具有改进性能的聚乙烯组合物制造技术

提供了具有改进性能的聚乙烯组合物。在一个方面中，提供了具有以下特征的聚乙烯组合物：０．５－０．９的长链支化指数（ｇ’ａｖｇ）；大于（４９．０１１×ＭＩ（－０．４３０４））的熔体流动速率（ＭＦＲ），其中ＭＩ是熔体指数；和小于或等于４．６的重均分子量与数均分子量之比（Ｍｗ／Ｍｎ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般地涉及聚乙烯组合物。本专利技术还涉及使用桥连茂金属催化剂用于制备 聚乙烯组合物的聚合工艺。
技术介绍
加工性能是经济地加工和均勻地形成聚合物的能力。加工性能涉及到一些要素例 如聚合物如何容易地流动、熔体强度和挤出物是否没有变形。与在高压聚合工艺中制备的 低密度聚乙烯(LDPE)相比，典型的茂金属催化的聚乙烯(mPE)有点更难加工。通常，mPE需 要更多的发动机功率并且产生更高的挤出机压力以匹配LDPE的挤出速率。典型的mPE还 具有较低的熔体强度，这例如会不利地影响在吹塑膜挤出期间的气泡稳定性，并且它们在 商业剪切速率下容易发生熔体断裂。然而另一方面，与LDPE相比，mPE表现出优良的物理 性能。在工业中通常将各种含量的LDPE加入mPE中以增加熔体强度，增加剪切敏感性， 即增加商业剪切速率下的流动；和减小熔体断裂的倾向不是不常见的。然而，与纯的mPE相 比，这些共混物通常具有差的机械性能。传统地，茂金属催化剂制得具有窄分子量分布的聚合物。窄分子量分布聚合物将 更难以加工。聚合物分子量分布越宽，聚合物越容易加工。一种改进mPE的加工性能的技 术是通过将两种或更多种具有显著不同分子量的mPE共混，或者通过改变为制得宽MWD聚 合物的聚合催化剂或催化剂混合物来加宽产物的分子量分布(MWD)。在现有技术中，已经显示了制得更容易加工的聚合物的特定茂金属催化剂化合物 特性。例如，U. S.专利No. 5，281，679论述了其中配体用具有仲或叔碳原子的取代基取代 以制得较宽分子量分布聚合物的茂金属催化剂化合物。U.S.专利No. 5，470，811描述了茂 金属催化剂混合物用于制备容易加工的聚合物的应用。U.S.专利No. 5，798，427还提出了 使用其中配体是特定取代的茚基配体的茂金属催化剂化合物制备具有增强的加工性能的 聚合物。U. S.专利 No. 6，339，134 (Crowther 等)和 U. S.专利 No. 6，388，115 (Crowther 等) 描述了由式LALBMQn表示的茂金属催化剂化合物，其中MQn尤其可以是二氯化锆，并且La和 Lb尤其可以是打开的、无环的或稠合的环或环体系，例如未取代或取代的环戊二烯基配体 或环戊二烯基型配体，杂原子取代和/或含杂原子的环戊二烯基型配体。Q配体包括具有 1-20个碳原子的烃基。PCT公开No. WO 03/064433 ( “Holtcamp”)涉及中性或离子的并且包括与至少一 个卤化或部分卤化的杂环配体键接的13族原子、优选硼或铝的聚合催化剂活化剂化合物。 该公开物说明了该活化剂化合物可用于活化茂金属催化剂组合物。一种这类催化剂组合物是环四亚甲基甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(环戊二烯基)二甲基锆("(C4H8)Si(C5Me4) (C5H4)ZrMe2”)。专利技术概述本专利技术一般地涉及具有改进性能的聚乙烯组合物。本专利技术还涉及使用桥连茂金属催化剂来制备具有改进性能的聚乙烯组合物的聚合工艺。根据本专利技术的一个方面，提供了一种聚乙烯组合物，其具有0.5 < g’ avg ≤ 0. 9 ； MFR > (49. OIIXMIm4))；和Mw/Mn<4.6。在本专利技术实施方案中，可以存在以下特征。该聚乙烯组合物可以具有一个或多个以下特征0. 55≤g’ avg≤0. 85 ； 0. 6 ≤ g，avg ≤约 0. 8 ;0· 6 ≤ g，avg ≤约 0· 7 ；MFR > (57. 18XMI⑶.43。4))；约 2. 0 ≤ Mw/Mn ≤ 约 4. 2 ；0. 75 ≤ 100, 000 分子量下的 g，≤ 0. 95 ；0. 5 ≤ 500, 000 分子量下的 g，≤ 0. 85 ；等 于或低于约25(或者等于或低于10)的T75-T25值，其中T25是获得25%的被洗脱聚合物 的温度，和T75是获得75%的被洗脱聚合物的温度；MI≤ 约1. 0，或≤ 约0. 8，或≤ 约0. 6 ；在 约 1. 0 的 MI 下约 50-150 的 MFR ；< IOcN 的熔体强度；0. 910-0. 945g/cc 或 0. 915-0. 935g/ cc的密度；和大于2、或大于2. 5、或者约2. 5-约3. 7的应变硬化指数。所述组合物可以包含作为单体的乙烯、具有3-8个碳原子的烯烃单体和任选地一 种或多种其它具有2-30个碳原子的烯烃单体例如己烯或丁烯。所述组合物可以包含作为 单体的乙烯和丁烯。所述组合物可以包含作为单体的乙烯、丁烯和另外的具有2-30个碳原 子的烯烃单体。在另一个方面中，提供了一种包含本文中所述的聚乙烯组合物的膜。所述膜可以 具有一个或多个以下特征MD塑性收缩张力≤ 约0. 08MPa ；面积Retromat收缩率(area retromat shrinkage) > 60% ；透明度(clarity)≤ 60% ；标准化内部雾度< 1.0% / 密 耳；雾度(haze) < 20%或< 12% ；或者< 8. 8%。在一个实施方案中，提供了 一种包含聚乙烯组合物的膜，所述膜具有< 8. 8 %的雾 度；≤ 约60%的透明度；该聚乙烯组合物具有0.5<g，avg<0.9*> (49.011ΧΜΙ(_α43°4)) 的MFR。所述膜可以具有以下特征之一或两者MW/Mn ( 4. 6 ；和MFR > (57. 18ΧΜΙ(_°_43°4))。在另一个方面中，提供了一种包含低密度聚乙烯组合物的膜，所述膜具有> 60%的面积Retroma t收缩率； <约0. 08MPa的MD塑性张力；< 20%的雾度；和≥60%的 透明度。在另一个方面中，提供了一种用于聚合烯烃以制备本文中所述的聚合物组合物的 气相工艺，其包括在聚合条件下使烯烃与包含非手性环状桥连茂金属催化剂化合物和活化 剂的催化剂体系接触。催化剂化合物可以包括(C4H8)Si(C5Me4) (C5H4)ZrMe2。载体可以包括 二氧化硅。活化剂可以包括铝氧烷、改性铝氧烷、或其混合物。活化剂可以包括甲基铝氧烷 (MAO)、改性甲基铝氧烷(MMAO)、或其组合。活化剂可以包括甲基铝氧烷(MAO)。活化剂可以 包括甲基铝氧烷(MAO)和载体可以包括二氧化硅。可以通过首先将MAO和二氧化硅合并， 并且然后通过向其中加入(C4H8)Si(C5Me4) (C5H4) ZrMe2而形成催化剂体系。该工艺可以是连 续气相工艺。工艺中使用的以mol%计的共聚单体/单体比例，例如己烯/乙烯比例可以为 < 0. 007。本文中所述的组合物可以单独或者以共混物、以单层或多层结构用于以下应用之 一，举例来说收缩套标(shrink sleeve)、标签应用、热缩塑料包(shrink wrap)、收缩包装(shrink bundling)、温室、重型袋、食品包装、注塑、吹塑和成片。当阅读以下对本专利技术具体实施方案的描述时，对于本领域那些普通技术人员而 言，本专利技术的其它方面和特征将变得明显。附图简述现在将参照附图仅仅举例性地描述本专利技术的实施方案，其中附图说明图1禾Π 2分别本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯组合物，其具有：０．５≤ｇ’ａｖｇ≤０．９的长链支化指数；＞（４９．０１１×ＭＩ（－０．４３０４））的熔体流动速率（ＭＦＲ），其中ＭＩ是熔体指数；和重均分子量与数均分子量之比Ｍｗ／Ｍｎ≤４．６。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MG古德，R克尔博，郭继仪，郭泰勋，李东明，吕清泰，FC里克斯，DP基尔克，
申请(专利权)人：尤尼威蒂恩技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]