具有高机械性能的聚乙烯组合物制造技术

一种具有改进的机械和光学性能平衡的聚乙烯组合物，包括(所有百分率均按重量计)：A)90wt％-99.7wt％的线性低密度聚乙烯(LLDPE)，其密度为0.91g/cm3-0.94g/cm3，以及MIF/MIE比等于或大于20，其中，MIF为在190℃、21.60kg负荷下的熔体流动指数，并且MIE为在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动指数，两者均根据ISO 1133测定；B)0.3wt％-10wt％的低密度聚乙烯(LDPE)，其MIE值为0.1g/10min-0.6g/10min。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及聚乙烯组合物，该聚乙烯组合物包括具有较高MIF/MIE值(即，20或更大)的线性低密度乙烯共聚物(LLDPE)以及具有较高分子量的低密度聚乙烯(LDPE)。可从所述组合物中获得的薄膜拥有机械性能和良好光学性能的优异平衡。在LLDPE薄膜中实现机械性能的最佳平衡，特别是抗冲击性(落镖冲击)和撕裂强度，这是一个很有挑战性的目标。这些问题在WO2012/109246的实施例中加以说明，其中，与较低的撕裂强度(Elmendorf)值相一致，获得最高的落镖冲击值，反之亦然。目前已经发现，这样的问题可以通过本专利技术的组合物解决，本专利技术的组合物能提供具有高落镖冲击值和Elmendorf值相结合的薄膜。此外，在纵向(MD)中的和在横向方向(TD)中的Elmendorf值彼此非常接近，因此避免优选的撕裂方向的出现。因而，本专利技术提供了聚乙烯组合物，该聚乙烯组合物包括(所有百分数均以重量计)：a)90wt％-99.7wt％，优选90wt％-99wt％，特别优选92wt％-99wt％的LLDPE，其具有根据ISO1183在23℃下测定的0.91g/cm3-0.94g/cm3的密度，优选0.91g/cm3-0.93g/cm3，以及等于或大于20的MIF/MIE的比值，其中MIF是在190℃下具有21.60kg负荷的熔体流动指数，以及MIE是在190℃下具有2.16kg负荷的熔体流动指数，两者都根据ISO1133测定；B)0.3wt％-10wt％，优选1wt％-10wt％，特别优选1wt％-8wt％的LDPE，其具有0.1g/10min-0.6g/10min，优选0.1g/10min-0.4g/10min的MIE。当期望特别良好的透明度，因而低雾度值，以及高光泽度的时候，组分的相对量优选为96％-90％的A)和4％-10％的B)，特别优选为96％-92％的A)和4％-8％的B)。A)和B)的所有百分数涉及到A)+B)的总重量；MIF/MIE的比值提供分子量分布的流变测量。用于根据本专利技术的组合物的组分A)的优选的MIF/MIE值在20-40，特别是25-35的范围中。如实施例所述，分子量分布的另一测量通过Mw/Mn的比值提供，其中Mw是重均摩尔质量，Mn是数均摩尔质量，两者都通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。根据本专利技术的组合物的组分A)的优选的Mw/Mn值等于或大于5，并且范围通常是5-10，特别是5-8。此外，所述组分A)优选具有如下另外的特征中的至少一个。Mw等于或小于200000g/mol，更优选地等于或小于150000g/mol；Mz(也通过GPC测定)等于或小于500000g/mol，更优选地等于或小于400000g/mol；MIF：15g/10min-50g/10min，特别地20g/10min-45g/10min；MIE：0.5g/10min-5g/10min；二甲苯在25℃下的溶解度等于或低于20wt％，更优选等于或低于15wt％，特别优选8wt％-20wt％或8wt％-15wt％；如之前提到过的，表述“LLDPE”意指组分A)是一种线性低密度的乙烯共聚物。这样的共聚物也能是两种或多种聚合物馏分的组合物，其中至少一种聚合物馏分是乙烯共聚物。存在于A)中的一个共聚单体或一些共聚单体通常是选自具有公式CH2＝CHR的烯烃，其中R是含1-10个碳原子的直链或支链的烷基。具体的实施例是丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1、辛烯-1以及癸烯-1。特别优选的共聚单体是己烯-1。相对于A)的总重量，优选的共聚单体含量是5wt％-20wt％，特别优选8wt％-15wt％。特别地，在优选实施例中，根据本专利技术的组合物的组分A)包括如下馏分：AI)25wt％-45wt％的乙烯均聚物或乙烯共聚物(均聚物优先考虑)，具有0.9dl/g-1.3dl/g的特性粘度；AII)55wt％-75wt％的乙烯共聚物，具有的特性粘度比AI)的特性粘度值高，优选地等于或高于1.5dl/g，优选1.5dl/g-2.5dl/g，特别优选1.5dl/g-2.4dl/g。相对于AI)+AII)的总重量给出上述百分比含量。所述特性粘度值在135℃下的四氢化萘中测量。优选地，在馏分AII)中的共聚单体量是10wt％-25wt％。虽然认为对这种聚合过程和使用的催化剂原则上不存在必要的限制，但已经发现，根据本专利技术的组合物的组分A)可以在一种混合催化剂体系的存在下制备。具体地，组分A)可以通过使用催化剂组合物制备，该催化剂组合物包括两种不同的聚合催化剂，其中的一种聚合催化剂基于茂金属化合物，特别是Zr或Hf的金属茂络合物(分别被称为茂锆和茂铪)，另一种基于具有三齿配体的铁络合物，该三齿配体含有至少两个芳烃基，所述至少两个芳烃基每个都优选地由卤素或叔烷基在邻位上取代。茂金属催化剂组分是例如环戊二烯基络合物。环戊二烯基络合物可以是，例如，如在EP129368、EP561479、EP545304和EP576970中描述的桥接或非桥接的双环戊二烯基络合物，单环戊二烯基络合物，例如是如在EP416815中描述的桥接的氨基环戊二烯基络合物，如同在EP632063中描述的多核环戊二烯基络合物，如在EP659758中描述的π配合基取代的四氢并环戊二烯或如EP661300中描述的π配合基取代的四氢茚。茂锆化合物的具体实施例是双(1-正丁基-3-甲基-环戊二烯基)二氯化锆。茂铪化合物的特定实施例是双(正丁基环戊二烯基)二氯化铪。优选地，铁络合物是2，6-二[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2-叔丁基-6-氯苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2-氯代-6-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2-氯代-4，6-二甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2，4-二氯苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物，2，6-二[1-(2，6-二氯苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2，4-二氯苯基亚氨基)甲基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2，4-二氯-6-甲基-苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2，4-二氟苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物、2，6-二[1-(2，4-二溴苯基亚氨基)乙基]吡啶合铁(II)二氯化物或相应的三氯化物、二溴化物或三溴化物。铁络合物与茂金属化合物的摩本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯组合物，包括(所有百分数均以重量计)：A)90wt％‑99.7wt％、优选90wt％‑99wt％、特别优选92wt％‑99wt％的线性低密度聚乙烯(LLDPE)，其密度为0.91g/cm3‑0.94g/cm3、优选0.91g/cm3‑0.93g/cm3(根据ISO 1183在23℃下测定)，MIF/MIE比等于或大于20，其中，MIF为190℃、21.60kg负荷下的熔体流动指数，并且MIE为在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动指数，两者均根据ISO 1133测定；B)0.3wt％‑10wt％、优选1wt％‑10wt％、特别优选1wt％‑8wt％的低密度聚乙烯(LDPE)，其MIE值为0.1g/10min‑0.6g/10min，优选0.1g/10min‑0.4g/10min。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.20 EP 12198507.11.一种聚乙烯组合物，包括(所有百分数均以重量计)：
A)90wt％-99.7wt％、优选90wt％-99wt％、特别优选92wt％-99wt％的线性低密度聚乙烯(LLDPE)，其密
度为0.91g/cm3-0.94g/cm3、优选0.91g/cm3-0.93g/cm3(根据ISO1183在23℃下测定)，MIF/MIE比等于
或大于20，其中，MIF为190℃、21.60kg负荷下的熔体流动指数，并且MIE为在190℃、2.16kg负荷下
的熔体流动指数，两者均根据ISO1133测定；
B)0.3wt％-10wt％、优选1wt％-10wt％、特别优选1wt％-8wt％的低密度聚乙烯(LDPE)，其MIE值为
0.1g/10min-0.6g/10min，优选0.1g/10min-0.4g/10min。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，包含90％-96％的A)以及4％-10％的B)。
3.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述组分A)的共聚单体含量为5wt％-20wt％，特别优
选8wt％-15wt％。
4.根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·格拉茨兹，F·凡蒂内尔，G·佩尔加蒂，L·巴瑞帝，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃股份有限公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE