粒状聚氨酯树脂组合物及其成型品制造技术

本发明专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物含有热塑性聚氨酯树脂，所述热塑性聚氨酯树脂具有由多异氰酸酯与扩链剂反应形成的硬链段，所述多异氰酸酯以相对于异氰酸酯基的总摩尔数为５０摩尔％以上的比例含有１，４－双（异氰酸甲酯基）环己烷的异氰酸酯基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粒状聚氨酯树脂组合物及其成型品，具体而言涉及适合中空模塑 (slush molding)的粒状聚氨酯树脂组合物及由该粒状聚氨酯树脂组合物成型得到的成型品 O
技术介绍
由于中空模塑能够容易地成型复杂形状的制品、能够使壁厚均勻、材料的成品率 良好，所以广泛应用于汽车内部装饰品等的成型。中空模塑用材料常年以来一直使用软质的聚氯乙烯粉末，但在增塑剂的凝固点以 下破坏手感，另外也存在随时间延长导致增塑剂脱去由此使由表皮收缩导致的尺寸变化增 大等不良情况，因此正在广泛研究使用聚氨酯树脂粉末代替软质的聚氯乙烯粉末。例如，提出了一种中空模塑用粉末组合物，所述中空模塑用粉末组合物通过将乙 烯基单体的水分散液混合在热塑性聚氨酯树脂的水分散液中进行聚合而制成，含有具有由 热塑性聚氨酯树脂形成的芯层和由乙烯基单体的聚合物形成的壳层的芯壳粒子(例如参 见下述专利文献1)。专利文献1日本特开2005-96432号公报
技术实现思路
然而，汽车内部装饰品等要求更好的触感、外观设计性及长期耐热性。本专利技术的目的在于提供粒状聚氨酯树脂组合物及由该粒状聚氨酯树脂组合物成 型得到的成型品，所述粒状聚氨酯树脂组合物可以生产效率良好地中空模塑形成触感、夕卜 观设计性及长期耐热性优异的成型品。为了实现上述目的，本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物的特征在于，含有热塑性聚 氨酯树脂，所述热塑性聚氨酯树脂具有由多异氰酸酯与扩链剂反应形成的硬链段，所述多 异氰酸酯以相对于异氰酸酯基的总摩尔数为50摩尔％以上的比例含有1，4_双(异氰酸甲 酯基)环己烷的异氰酸酯基。另外，优选本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物的差示扫描量热计测定的凝固温度为 0 140°C。另外，优选本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物利用流动试验仪测定的流动开始温度 为 100 180°C。另外，优选本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物还含有热交联性单体。另外，优选本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物含有相对于100质量份上述热交联性 单体为0. 1 6质量份的阻聚剂。另外，本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物中，优选上述热塑性聚氨酯树脂含有由高 分子量多元醇与乙烯基单体反应得到的乙烯基单体改性多元醇。另外，优选本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物用于中空模塑。本专利技术的成型品的特征在于通过将上述粒状聚氨酯树脂组合物进行中空模塑而 得到。优选本专利技术的成型品为汽车内部装饰品。利用本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物，能够生产效率良好地中空模塑成型品，所 述成型品在中空模塑时的熔融性及成型后对模的脱模性优异，触感(手感)、外观设计性及 长期耐热性优异。因此，本专利技术的成型品具有优异的触感(手感)、外观设计性及长期耐热 性。因此，本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物及其成型品在进行中空模塑的各领域、例如汽车 内部装饰品等中有用。具体实施例方式本专利技术的粒状聚氨酯树脂组合物含有热塑性聚氨酯树脂，所述热塑性聚氨酯树脂 具有由多异氰酸酯与扩链剂反应形成的硬链段，所述多异氰酸酯(以下称作上述多异氰酸 酯)以相对于异氰酸酯基的总摩尔数为50摩尔％以上的比例含有1，4_双(异氰酸甲酯 基)环己烷的异氰酸酯基。热塑性聚氨酯树脂只要具有由上述多异氰酸酯及扩链剂形成的硬链段即可没有 特别限定，例如可以举出由上述多异氰酸酯、高分子量多元醇(即大分子多元醇)及扩链剂 反应合成的热塑性聚氨酯树脂。该热塑性聚氨酯树脂通过上述多异氰酸酯及高分子量多元醇反应形成软链段，通 过上述多异氰酸酯及扩链剂反应形成硬链段。在本专利技术中，上述多异氰酸酯以相对于异氰酸酯基的总摩尔数为50摩尔％以上、 优选70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上、特别优选90摩尔％以上的比例含有1，4_双 (异氰酸甲酯基)环己烷的异氰酸酯基。最优选含有100摩尔％。1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷存在立体异构体即顺式-1，4-双(异氰酸甲酯 基)环己烷(以下称作顺式1，4异构体)及反式-1，4-双(异氰酸甲酯基)环己烷(以下 称作反式1，4异构体)，在本专利技术中1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷优选含有50摩尔％以 上、更优选含有70摩尔％以上、特别优选含有80摩尔％以上反式1，4异构体。最优选含有 90摩尔％。1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷可以通过例如日本特开平7-309827号公报中 记载的冷热两步法(直接法)或成盐法、或者日本特开2004-244349号公报或日本特开 2003-212835号公报等中记载的不使用光气的方法等进行制造。另外，在上述多异氰酸酯中，作为可以与1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷同时使用的多异氰酸酯，例如可以举出1，3_环戊烷二异氰酸酯、1，4_环己烷二异氰酸酯、1，3_环 己烷二异氰酸酯、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己烷异氰酸酯、4，4’_亚甲基二(环己 基异氰酸酯)、甲基_2，4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2，6-环己烷二异氰酸酯、1，3-双(异 氰酸甲酯基)环己烷、1，3_双(异氰酸乙酯基)环己烷、1，4_双(异氰酸乙酯基)环己烷、 2，5_或2，6_ 二(异氰酸甲酯基)降冰片烷及其混合物等脂环族二异氰酸酯。另外，例如可 以举出亚丙基二异氰酸酯、二异氰酸四亚甲酯、1，5_亚戊基二异氰酸酯、1，6_己二异氰酸 酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、1，2-亚丁基二异氰酸酯、2，3-亚丁基二异氰酸酯、1，3-亚丁基 二异氰酸酯、2，4，4_或2，2，4-三甲基1，6_己二异氰酸酯、2，6-二异氰酸基己酸甲酯(2，6-diisocyanato methylcaproate)等脂肪族二异氰酸酯。进而，在不损害成型品的长期耐热性的范围内还可以同时使用单异氰酸酯。作为 单异氰酸酯例如可以举出异氰酸甲酯、异氰酸乙酯、异氰酸正己酯，异氰酸环己酯、异氰酸 2-乙基己基酯、异氰酸苯酯、异氰酸苄基酯等。作为可以与1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷同时使用的多异氰酸酯，优选可以举 出3-异氰酸甲酯基_3，5，5-三甲基环己烷异氰酸酯、4，4’-亚甲基二(环己基异氰酸酯)、 1，4_环己烷二异氰酸酯、1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷、2，5_或2，6_ 二(异氰酸甲酯 基)降冰片烷及其混合物、1，6_己二异氰酸酯。需要说明的是，1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷存在立体异构体即顺式-1，3-双 (异氰酸甲酯基)环己烷(以下称作顺式1，3异构体)及反式-1，3-双(异氰酸甲酯基) 环己烷(以下称作反式1，3异构体)，将1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷与1，4_双(异氰 酸甲酯基)环己烷同时使用时，1，3_双(异氰酸甲酯基)环己烷优选含有50摩尔％以上、 更优选含有70摩尔％ 以上、特别优选含有90摩尔％以上反式1，3异构体。在本专利技术中高分子量多元醇为具有两个以上羟基的数均分子量400以上的化合 物，例如可以举出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及乙烯基单体改性多元醇。高分子量多元醇的数均分子量例如为400 5000、优选为1400 3000、更优选为 1500 2500，其羟基值例如为10 125mgK0H/g。作为聚醚多元醇，例如可以举出聚丙二醇、聚四亚甲基醚乙二醇等。作为聚丙二醇，例如可以举出以低分子量多元醇或低分子量多胺作为引发剂的、 环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷的加聚物(包括两种以上环氧烷的无本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粒状聚氨酯树脂组合物，其特征在于，含有热塑性聚氨酯树脂，所述聚氨酯树脂具有由多异氰酸酯与扩链剂反应形成的硬链段，所述多异氰酸酯以相对于异氰酸酯基的总摩尔数为５０摩尔％以上的比例含有１，４－双（异氰酸甲酯基）环己烷的异氰酸酯基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：西口大介，大槻敬，山崎聪，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]