由可聚合的阳离子亲水性基团封端的氟化聚(醚)制造技术

本发明专利技术涉及由可聚合的阳离子亲水性基团封端的氟化聚（醚）。具体地说，本发明专利技术涉及可用于制备生物相容医用器件的聚合组合物。更具体地，本发明专利技术涉及特定的阳离子单体，它能聚合以形成可用于制备眼用器件的具有合乎需要的物理性质的聚合组合物。该聚合组合物包含聚合的氟化聚醚单体，所述单体由烯键式不饱和阳离子亲水性基团封端。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用于制备生物相容的医用器件的聚合组合物。更具体地， 本专利技术涉及特定的由可聚合阳离子亲水性基团封端的氟化聚(醚)，其能够聚 合以形成具有用于制备眼科器件所需要的物理性质的聚合组合物。
技术介绍
氟化聚(醚)(FPEs)是一类独特的化学惰性的低弹性模量的材料，其特征 在于高透氧性。已经在尝试将以可聚合的甲基丙烯酸酯端基官能团化的 FPEs用于隐形眼镜材料从而利用其高Dk,但由于所述氟化骨架的极度疏水 性以及所导致的与其它单体和/或添加剂的不相容性使所得到的透镜不湿 润、不舒服而未用于商业透镜中。本专利技术提供了新型的氟化聚醚，其经化学改性而使得所述端基含有亲水 性、离子可聚合基团。所述离子基团将赋予FPE亲水性并显著地改善与另 外的亲水性单体和其他添加剂的相容性，与传统的氟化材料相比，提高含 水量，因此得到不仅具有传统水凝胶的舒适性还具有氟化材料的透氧性的 透镜。专利技术详述在此使用的术语"单体"及类似术语表示通过例如自由基聚合可聚合的 相对低分子量的化合物，更高分子量的化合物，也称为"预聚合物"、"大 分子单体"及相关术语。在此使用的术语"(甲基)"表示任选存在的甲基取代基。因此，术语， 例如"(甲基)丙烯酸酯"表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，以及"(甲基)丙烯 酸"表示甲基丙烯酸或丙烯酸。如本文所述，FPEs(Solvay Solexis)经官能团化而含有离子性可聚合的乙 烯基端基。在第一方面中，本专利技术涉及式(I)的单体-<formula>formula see original document page 7</formula>式(l),其中，L可以相同或不同，选自直接键、氢、氨基甲酸酯(urethanes)、 碳酸酯、氨基甲酸酯(carbamates)、羧基脲基、磺酰基、直链或枝化的C1-C30 垸基、Cl-C30氟代垸基、Cl-C20含酯基团、烷基醚、环烷基醚、环烯基醚、 芳基醚、芳烷基醚、含有聚醚的基团、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取 代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的 C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的 C5-C30芳基、取代或未取代的C5-C30芳烷基、取代或未取代的C5-C30杂 芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取代的C4-C30杂环烷基、 取代或未取代的C6-C30杂芳基烷基、C5-C30氟代芳基、羟基取代的烷基 醚以及它们的组合。x-至少为单电荷反离子。单电荷反离子的例子包括cr、 Bf、 r、 cf3co2—、CH3C02-、 HCCV、 CH3SCV、对甲苯磺酸酯、HSCV、 H2PCV、 N(V以及 CH3CH(OH)C02、双电荷反离子的例子包括8042'、 C032—以及HP042—。其他 电荷反离子对本领域技术人员而言将是明显的。应该理解的是余量的反离 子会存在于水合产物中。因此，不鼓励使用有毒反离子。同样地，应该理 解的是，对于单电荷反离子，反离子与季铵硅氧烷基(quatemary siloxanyl) 的比例将为l:l。基于所述反离子的总电荷，更大负电荷的反离子将导致不 同比例。m为l-5，以及n为l-10，000;各个Rf独立地是氢、氟、C5-C30氟代 芳基、C1-C30氟代垸基或它们的组合，前提是至少一些而非全部的Rf是 氢；R独立地是氢、直链或枝化的C1-C30烷基、Cl-C20含酯基团、烷基 醚、环垸基醚、环烯基醚、芳基醚、芳垸基醚、含有聚醚的基团、脲基、 酰胺基、胺基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的C3-C30 环垸基、取代或未取代的C3-C30环垸基垸基、取代或未取代的C3-C30环 烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、取代或未取代的C5-C30芳垸基、取代或未取代的C5-C30杂芳基、取代或未取代的C3-C30杂环、取代或未取 代的C4-C30杂环烷基、取代或未取代的C6-C30杂芳基烷基或羟基；当存 在时，Z是R或V;以及V独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基团。此处所用的氨基甲酸酯类的代表性实例包括，例如与羧基连接的仲胺， 该羧基还可以与进一步的基团如烷基相连接。同样地，该仲胺也可以与进 一步的基团如烷基相连接。此处所用的碳酸酯类的代表性实例包括，例如碳酸烷基酯、碳酸芳基 酯等。此处所用的氮基甲酸酯类的代表性实例包括，例如氨基甲酸垸基酯、 氨基甲酸芳基酯等。此处所用的羧基脲基类的代表性实例包括，例如烷基羧基脲基、芳基 羧基脲基等。此处所用的磺酰基的代表性实例包括，例如垸基磺酰基、芳基磺酰基此处所用的垸基的代表性实例包括，例如，连接到分子剩余部分的包含 1到约18个饱和或不饱和的碳原子和氢原子的直链或枝化烃链，例如甲基、 乙基、正-丙基、l-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基等。此处所用的氟代烷基的代表性实例包括，例如，具有一个或多个氟原 子连到碳原子的如上定义的直链或枝化垸基，例如-CF3、 -CF2CF3、 -CH2CF3、 -CH2CF2H、 -CF2H等。此处所用的含酯基团的代表性实例包括，例如，具有1到20个碳原子 的羧酸酯等。此处所用的包含醚或聚醚基团的代表性实例包括，例如，烷基醚、环 烷基醚、环烷基垸基醚、环烯基醚、芳基醚、芳基烷基醚(其中垸基、环烷 基、环垸基垸基、环烯基、芳基和芳烷基如上定义)，例如氧化烯、聚(氧化 烯)如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、聚(环氧乙烷)、聚(乙二醇)、聚(环 氧丙烷)、聚(环氧丁烷)和其混合物或共聚物、通式-R80R9的醚或聚醚，其 中R8为键、如上定义的垸基、环垸基或芳基，以及R9为如上定义的烷基、 环垸基或芳基，例如-CH2CH20C6H5和CH2CH20C2H5等。此处所用酰胺基的代表性实例包括，例如，通式-R10C(O)NRllR12的酰胺，其中RIO、 R11和R12独立地是C1-C30的烃基，例如R10可以是亚 烷基、亚芳基、亚环烷基以及R11和R12可以是如上定义的烷基、芳基和环烷基等。此处所用的胺基的代表性实例包括，例如，通式-R13NR14R15的胺， 其中R13是C2-C30亚烷基、亚芳基或亚环烷基以及R14和R15独立地是 Cl-C30的烃基例如，如本文定义的垸基、芳基或环烷基等。此处所用的脲基的代表性实例包括，例如，具有一个或多个取代基的 脲基或未取代的脲基。脲基优选是具有1到12个碳原子的脲基。取代基的 实例包括烷基和芳基。脲基的实例包括3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。此处所用的垸氧基的代表性实例包括，例如，如上定义的烷基通过氧 连接到分子的剩余部分，即通式-OR20，其中R20是如上定义的垸基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基或芳基垸基，例如-OCH3、 -OC2H5或-OC6H5等。此处所用的环烷基的代表性实例包括，例如具有约3到约18个碳原子 的取代或未取代的非芳香的单或多环体系，如，例如环丙基、环丁基、环 戊基、环己基、全氢萘基、金刚烷基和降冰片垸基桥接的环状基团或螺双 环基，例如螺-(4,4)-壬-2-基等，任选地包含一个或多个杂原子，例如O和N等。此处所用的环烷基垸基的代表性实例包括，例如，取代或未取本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的单体：　Ｖ－Ｌ－＊－Ｌ－Ｏ－（－［－＊－］↓［ｍ］－Ｏ－）↓［ｎ］－Ｌ－＊－Ｌ－ｚ　式（Ⅰ）　其中，Ｌ可以相同或不同，选自直接键、氢、氨基甲酸酯、碳酸酯、氨基甲酸酯、羧基脲基、磺酰基、直链或枝化的Ｃ１－Ｃ３０烷基 、Ｃ１－Ｃ３０氟代烷基、Ｃ１－Ｃ２０含酯基团、烷基醚、环烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳烷基醚、含有聚醚的基团、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的Ｃ１－Ｃ３０烷氧基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０环烷基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０环烷基烷基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０环烯基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０芳基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０芳烷基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０杂芳基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０杂环、取代或未取代的Ｃ４－Ｃ３０杂环烷基、取代或未取代的Ｃ６－Ｃ３０杂芳基烷基、Ｃ５－Ｃ３０氟代芳基、羟基取代的烷基醚以及它们的组合；　Ｘ－至少是单电荷反离子；　ｍ为１－５，ｎ为１－１０，０００；　各个Ｒｆ独立地是氢、氟、Ｃ５－Ｃ３０氟代芳基、Ｃ１－Ｃ３０氟代烷基或它们的组合，前提是至少一些而非全部的Ｒｆ是 氢；　Ｒ独立地是氢、直链或枝化的Ｃ１－Ｃ３０烷基、Ｃ１－Ｃ２０含酯基团、烷基醚、环烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳烷基醚、含有聚醚的基团、脲基、酰胺基、胺基、取代或未取代的Ｃ１－Ｃ３０烷氧基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０环烷基、取代或未取代 的Ｃ３－Ｃ３０环烷基烷基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０环烯基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０芳基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０芳烷基、取代或未取代的Ｃ５－Ｃ３０杂芳基、取代或未取代的Ｃ３－Ｃ３０杂环、取代或未取代的Ｃ４－Ｃ３０杂环烷基、取代或未取代的Ｃ６－Ｃ３０杂芳基烷基、或羟基；　当存在时，Ｚ是Ｒ或Ｖ；以及　Ｖ独立地是可聚合的烯键式不饱和有机基团。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：DA绍兹曼，JC萨拉莫内，JF金茨勒，
申请(专利权)人：博士伦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]