可聚合组合物制造技术

本发明专利技术涉及可聚合组合物，其包括至少一种可聚合的苯并噁嗪化合物和核－壳颗粒，其中所述核－壳颗粒的核包括至少一种（共）聚合物，该（共）聚合物是至少一种烯键式不饱和单体（Ａ）的（共）聚合物；所述核－壳颗粒的壳包括至少一种交联的（共）聚合物，该（共）聚合物是至少一种烯键式不饱和单体（Ｂ）的（共）聚合物，其中所述烯键式不饱和单体（Ｂ）包括至少一个芳基。本发明专利技术还涉及包括本发明专利技术的可聚合组合物的粘合剂、密封剂或涂布剂，以及该组合物的聚合产物。本发明专利技术还涉及本发明专利技术的可聚合组合物的生产方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可聚合组合物，其包括至少一种可聚合的苯并噁嗪化合物和核-壳 颗粒，其中所述核-壳颗粒的核包括至少一种(共)聚合物，该(共)聚合物是烯键式 不饱和单体(A)的(共)聚合物；所述核_壳颗粒的壳包括至少一种交联的(共)聚合 物，该(共)聚合物是烯键式不饱和单体(B)的(共)聚合物，其中所述烯键式不饱和单 体(B)包括至少一个芳基。本专利技术的其它主题是含有根据本专利技术的可聚合组合物的粘合 齐U、密封剂或涂布剂，以及所述组合物的聚合产物。本专利技术另外涉及根据本专利技术的可聚 合组合物的制造方法。
技术介绍
长久以来，基于环氧的树脂体系已成功用于航空、汽车或电子工业，用作粘合 齐U、密封剂或用于涂布表面，或者和一系列不同的材料作为树脂体系用于制造复合物。基于苯并噁嗪的树脂体系通常呈现高玻璃化转变温度，它们的特点在于其良好 的电性质及其积极的阻燃性能。环氧树脂和苯并噁嗪树脂的混合物描述于例如美国专利4607091、5021484和 5200452。所述树脂体系的混合物的特点在于其有利的加工性能，因为环氧树脂决定性地 降低组合物的粘度。由于即使在高填料含量时也具有格外良好的加工性能，所述树脂体 系可用于电子工业。然而，其劣势在于环氧树脂的加入使基于苯并噁嗪的树脂体系的固化温度显著增大一些。固化后，基于苯并噁嗪的树脂体系的特点在于高机械强度。通常，所述材料的 劣势在于它们非常脆，因此对于大部分应用必须经过冲击改性。具有改进的冲击抗性改性的基于苯并噁嗪的树脂体系也是已知的。就此，美国 专利7157509描述了可热固化的基于苯并噁嗪的组合物，其含有丙烯腈_ 丁二烯共聚物作 为增强剂，其中所述共聚物具有末端二级氨基。另外，国际专利申请WO 2007/064801描述了可固化组合物，其包括基于苯并噁 嗪的树脂体系和某些加合物作为增强剂。所述加合物分两步制造。在第一步中，第一含 羟基化合物和含异氰酸酯基化合物及酚化合物反应；在第二步中，反应产物进一步和含 环氧化合物反应以得到所述加合物。
技术实现思路
纵观现有技术，对于基于苯并噁嗪的树脂体系，对新的有利的增强剂仍然存在 需求。因此，本专利技术的目的是提供具有改进的冲击抗性，包括增强剂的可聚合的基于 苯并噁嗪的组合物，其中所述增强剂可以容易地配制并和苯并噁嗪基料具有良好的相容 性。现在，意外发现含有某些核_壳颗粒作为增强剂的基于苯并噁嗪的组合物可按 照有效的方式得到冲击改性，其中所述核_壳颗粒可以容易地配制并和苯并噁嗪基料具有良好的相容性。因此，本专利技术的主题是可聚合组合物，其包括至少一种可聚合的苯并噁嗪化合 物和核-壳颗粒，其中所述核-壳颗粒的核包括至少一种烯键式不饱和单体(A)的(共) 聚合物，所述核-壳颗粒的壳包括至少一种交联的(共)聚合物，该(共)聚合物是至少 一种烯键式不饱和单体(B)的(共)聚合物，其中所述烯键式不饱和单体(B)包括至少一个芳基。 本专利技术的另一主题是根据本专利技术的可聚合组合物的制造方法。根据本专利技术的可聚合组合物特别适合于制造粘合剂、密封剂或涂布剂，以及适 合于制造含有纤维(例如碳纤维)的层或束的复合物。因此，作为根据本专利技术的组合物的聚合产物的含有根据本专利技术的可聚合组合物 的粘合剂、密封剂或涂布剂及其制造，同样是本专利技术的主题，其中所述聚合产物含有纤 维(例如碳纤维)的层或束。本专利技术的可聚合的苯并噁嗪化合物是含有至少一个苯并噁嗪基团的单体、低聚 物或聚合物。优选的单体可以优选含有最多四个苯并噁嗪基团，其中单独的单体以及两 种或更多种单体的混合物都可以用作苯并噁嗪化合物。一些含有最多四个苯并噁嗪基团的根据本专利技术的可聚合的苯并噁嗪化合物列于 如下。合适的苯并噁嗪化合物优选由式(B-I)表示，Γκχ Ν—ν〈务R4LjO (B.f)其中ο是1和4之间的整数，X选自下列组烷基(O = 1)、亚烷基(O = 2到 4)、氧(ο = 2)、硫醇(0=1)、硫(0 = 2)、亚砜(ο = 2)、砜(ο = 2)和直接的共价键 (0 = 2)，R1选自下列组氢、烷基、烯基和芳基，R4选自下列组氢、卤素、烷基和 烯基，或R4是从苯并噁嗪结构得到相应的吩噁嗪结构的二价基团。特别优选的根据式(B-I)的结构由式(B-II)表示，rX/2R4R4(B-II)其中 X 选自下列组CH2、C(CH3)2> O、C = 0、S、S = 0、O = S = O 和直接的共价键，R1和R2相同或不同，各自选自下列组氢、烷基，特别是甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基或异丁基、烯基，特别是烯丙基、和芳基，取代基R4相同或不 同，各自选自下列组氢、卤素、烷基和烯基，或各个R4是从苯并噁嗪结构得到相应的 吩噁嗪结构的二价基团。根据式(B-II)的根据本专利技术的苯并噁嗪化合物例如是根据式(B-III)到(B_VI)的苯并噁嗪，本文档来自技高网...

【技术保护点】
可聚合组合物，包括：ａ）至少一种可聚合的苯并噁嗪化合物和ｂ）核－壳颗粒，其中所述核－壳颗粒的核包括至少一种（共）聚合物，该（共）聚合物是至少一种烯键式不饱和单体（Ａ）的（共）聚合物；所述核－壳颗粒的壳包括至少一种交联的（共）聚合物，该（共）聚合物是至少一种烯键式不饱和单体（Ｂ）的（共）聚合物，其中所述烯键式不饱和单体（Ｂ）包括至少一个芳基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2008-5-9 102008023076.61.可聚合组合物，包括a)至少一种可聚合的苯并噁嗪化合物和b)核-壳颗粒，其中所述核-壳颗粒的核包括至少一种(共)聚合物，该(共)聚合 物是至少一种烯键式不饱和单体(A)的(共)聚合物；所述核-壳颗粒的壳包括至少一 种交联的(共)聚合物，该(共)聚合物是至少一种烯键式不饱和单体(B)的(共)聚合 物，其中所述烯键式不饱和单体(B)包括至少一个芳基。2.根据权利要求1的可聚合组合物，其中所述苯并噁嗪化合物选自N-烷基-或N-烯 基-苯并噁嗪化合物，或选自它们的混合物。3.根据权利要求1到2至少一项的可聚合组合物，其中所述烯键式不饱和单体(A)选 自烯键式单不饱和单体。4.根据权利要求1到3至少一项的可聚合组合物，其中所述核_壳颗粒的核包括至少 一种由至少一种烯键式不饱和单体(A)在任选存在的交联剂的存在下的自由基微乳液聚 合而产生的(共)聚合物。5.根据权利要求1到4至少一项的可聚合组合物，其中所述烯键式不饱和单体(B)选 自乙烯基芳香族化合物或选自(甲基)丙烯酸的芳香酯。6.根据权利要求1到5至少一项的可聚合组合物，其中所述核_壳颗粒的壳包括至少 一种由至少一种含有芳基的烯键式不饱和单体(B)在至少一种交联剂的存在下的聚合而 产生的交联的(共)聚合物。7.根据权利要求1到6至少一项的可聚合组合物，其中所述核_壳颗粒的核和/或壳 由超过一层组成。8.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：A塔登，S克莱林格，R舍恩菲尔德，L昂格尔，
申请(专利权)人：汉高公司，
类型：发明
国别省市：DE