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一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法技术

技术编号:46576435 阅读:0 留言:0更新日期:2025-10-10 21:19
本发明专利技术公开了一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,属于烯丙基烷基化反应技术领域,通过将Rh/Cu协同催化体系用于对二苯基亚胺甘氨酸叔丁酯与消旋羧酸烯丙基酯进行手性选择性和立体选择性烯丙基烷基化反应,铑催化剂控制烯丙基酯中亲电碳原子的构型,而铜催化剂控制未稳定烯醇盐中亲核碳原子的构型,最终得到鹅膏毒素中间体。本发明专利技术采用上述的一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,Rh/Cu协同催化体系可实现邻位三级立体中心构建,通过Rh/Cu协同催化体系获得了多种芳基和脂肪族取代的支链烯丙基产物,收率良好至较高,顺反异构选择性高,对映异构选择性良好至优秀。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烯丙基烷基化反应,尤其是涉及一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法。


技术介绍

1、近年来,双金属协同催化因在反应活性和选择性调控上的优势,受到广泛关注,被成功应用于立体发散合成:

2、he团队报道rh/cu催化烯丙基取代反应实现含氟手性中心与相邻手性中心的立体发散合成;wei、wang等开发cu/ir协同催化体系,合成含邻位四级 / 三级立体中心的非蛋白质源α-氨基酸;张团队通过ir(i)/cu(ii)双催化剂体系,实现二苯基亚胺甘氨酸酯的不对称烯丙基烷基化,构建两个邻位手性中心。

3、相较于单催化剂体系,双金属协同催化可通过两种金属的协同作用,更精准地控制反应的立体选择性,为复杂手性化合物的合成提供新思路。然而,铑催化的不对称烯丙基烷基化反应虽有进展,但应用局限于单一手性中心构建,利用铑催化剂同时构建两个邻位手性中心的研究尚未见报道。含两个邻位手性中心的化合物的不对称合成仍是合成化学中的难点,亟需开发高效、高选择性的催化体系。


技术实现思路

>1、本专利技术的目本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:S1的具体操作为:

3.根据权利要求1所述的一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:S11中,Cu(CH3CN)4PF6与手性配体的摩尔比为1:1,超干THF用量为0.5-1mL,搅拌时间为10-30min;

4.根据权利要求2所述的一种Rh/Cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:S11和S12中,手性配体包括(R)-L1、(S,Rp)-L2、(R,Sp)-L...

【技术特征摘要】

1.一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:s1的具体操作为:

3.根据权利要求1所述的一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:s11中,cu(ch3cn)4pf6与手性配体的摩尔比为1:1,超干thf用量为0.5-1ml,搅拌时间为10-30min;

4.根据权利要求2所述的一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:s11和s12中,手性配体包括(r)-l1、(s,rp)-l2、(r,sp)-l2、(r,sp)-l3、(r)-l4、(s,s)-l5、(s,s)-l6、(r,r)-l7、(4s,5s)-l8、(4s,2r)-l9、(2r,5r)-l10中的一种,且s11中与s12中选择相同的手性配体。

5.根据权利要求1所述的一种rh/cu协同催化鹅膏毒素中间体合成的方法,其特征在于:s2中,基底包括烯丙基氯及其衍生物和烯丙基乙酸酯及其衍生物中的一种,其中,烯丙基氯及其衍生物包括、、、、、、、、、、、;

6.根据权利要求1所述的一种rh/cu协同催化鹅膏毒...

【专利技术属性】
技术研发人员:刘国都阎新龙张向东
申请(专利权)人:内蒙古大学
类型:发明
国别省市:

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