防污涂料、树脂组合物及其制备工艺制造技术

本发明专利技术涉及防污涂料、树脂组合物及其制备工艺。具体地，本发明专利技术涉及包含稳定化的酰化氧－硼烷的涂料和树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】防污涂料、树脂组合物及其制备工艺 本专利技术涉及新型防污涂料、树脂组合物及其制备工艺。具体地，本专利技术涉及包含稳定化的酰化氧-硼烷(acylated oxy-borane )的涂 料(coating)和树脂组合物。在被浸没的结构上存在污垢会导致其性能下降，例如损伤静态结 构和水下设备或者减慢的船舶速度和增加的船舶燃料消耗。因此已经 将防污体系用于防止上述污垢的有害影响。常规防污涂料主要由混入油漆(paint)基质中的一种或多种杀生 物剂构成。 一类这样的船舶涂料，非常成功的基于有机锡(TBT)聚合物 的自抛光防污涂料，现已被立法禁止。因此，船舶涂料化学家现在设 法提供可替代的不含锡的自抛光共聚物从而与TBT聚合物的有效性相 当。作为防污剂的与各种氮结构部分络合的三苯基硼烷的制备和用途 从以下文献中已知JP7-133207、JP8-295608、JP8-295609、JP9-78007、 JP10-182322、 JPll-322763、 JP2000302614、 JP11292883、 JP11080166、 JP1999080166 、 JP2000143672 、 JP2000143417 、 JP2002301494 、 JP2002363014、 JP2002363187、 JP2002356475和EP 0877061。三苯基硼烷吡啶(PK)是一种已知的用于船舶涂料中的防污杀生物 剂。该杀生物剂分散在油漆基质中，油漆的活性依赖于杀生物剂的浸 出率；如果该浸出率不受控制的话，它常常会造成不良的长期性能。JP2000290317 /&gt;开了四芳基硼酸铵聚合物。JP200297118公开了 聚合物键合的与三苯基硼烷络合的4-乙烯基吡啶。类似地，JP 11-199801 Al公开了用于不含重金属的防污涂料的树脂组合物。该组 合物包含通过使分子中具有至少一个氮原子的不饱和单体经历均聚而 得到的聚合物。该N原子与三芳基硼烷配位。EP1245592和JP2002284786公开了含酰氧基三苯基硼烷的单体和烷结构部分可以接枝到酸性聚合物上。然而，本专利技术人已经发现EP' 592的所有实施例没有得到硼烷结构 部分在酸性聚合物上的接枝或者该接枝的产率低。通过其中任一实施 例得到的产物要么是混浊的，要么变成凝胶；这些聚合物不适合用于 涂料。本专利技术的一个目的在于解决这些问题。根据本专利技术，提供了包含树脂组合物和溶剂的防污涂料，该树脂 组合物包含在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的基团 的聚合物:AZ、、0BR3 (I)其中Z表示o II'c、oII-s-或.oIIoOH其中112和113独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳 基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、烷芳基、 芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、卣素、氨基或氨基烷基的取代 基取代；和其中A:表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下 通过N-B键与硼配位；其特征在于所述溶剂不含正丁醇。优选地，所述溶剂不含C1-C10链烷醇(alkanol ),更优选地不 含醇。令人惊讶地，通过使涂料组合物不含C1-C10链烷醇、特别是正丁醇，在涂料中发现高得多的防污活性，凝胶形成得以减少并且水解作 用得到改善。根据本专利技术的第二方面，提供了树脂组合物，其包含 在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的基团的聚合物:<formula>formula see original document page 10</formula>其中z表示<formula>formula see original document page 10</formula>其中112和113独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、芳烷基、 烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、囟素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A:表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下通过N-B键与硼配位；其特征在于所述组合物包含溶剂并且该組合物不含正丁醇。 优选地，所述溶剂不含C1-C10链烷醇，更优选地不含醇。 令人惊讶地，通过使树脂溶液不含C1-C10链烷醇、特别是正丁醇，得到产率高得多的式(I)的侧链或末端基团。根据本专利技术的第三方面，提供了包含树脂组合物的防污涂料，该 树脂组合物包含在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的 基团的聚合物<formula>formula see original document page 10</formula>其中z表示<formula>formula see original document page 11</formula>其中1(2和113独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、芳烷基、 烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、囟素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A:表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下 通过N-B键与硼配位；其特征在于所述树脂组合物不含烷氧基甲硼烷基残余物(alkoxy boryl res idue )。本专利技术中术语"不含"是指< 1% w/w、更优选< 0.1% w/w的特定 结构部分、醇等等。根据本专利技术的第四方面，提供了包含聚合物的树脂组合物，所述 聚合物在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的基团<formula>formula see original document page 11</formula> (I)其中Z表示<formula>formula see original document page 11</formula>其中f和R3独立地选自烷基、晞基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、芳烷基、 烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、卣素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A:表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下通过N-B键与硼配位；其特征在于所述组合物不含烷氧基曱硼烷基残余物。 根据本专利技术的第五方面，提供了树脂组合物，其包含 在其侧链中或在末端处具有至少一个由式(I)表示的基团的聚合:AZ、、0- BR3 (I)其中z表示Q O O O其中R2和R3独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基或烷芳 基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、芳烷基、 烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、卣素、氨基或氨基烷基的取代基取代；和其中A:表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下 通过N-B键与硼配位；其特征在于所述组合物还包含稳定剂以稳定式I的基团。典型地，所述稳定剂为胺或含氮杂环化合物。优选地，该稳定剂为具有取代或未取代氮原子、更优选未取代氮 原子的未络合的杂环化合物。该稳定剂优选为含有至少一个氮原子的杂环化合物。该杂环化合 物还可以包含选自氮、氧和硫的另外的杂原子。稳定剂中本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含树脂组合物和溶剂的防污涂料，该树脂组合物包含　在其侧链中或在末端处具有至少一个由式（Ⅰ）表示的基团的聚合物：　＊＊＊　（Ⅰ）　其中Ｚ表示　＊＊＊　其中Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基 、芳烷基或烷芳基，所述基团任选地被一个或多个独立地选自烷基、烷氧基、烷芳基、芳烷氧基、烷芳氧基、芳基、芳氧基、卤素、氨基或氨基烷基的取代基取代；　和其中Ａ：表示伯至叔胺或者含氮杂环化合物，它在任一种情况下通过Ｎ－Ｂ键与硼配位；　 其特征在于所述溶剂不含正丁醇。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M吉勒德，F卡蒂奥，M普莱希尔斯，M沃斯，
申请(专利权)人：PPG有限责任公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]