本发明专利技术涉及一种可进行长时间成型加工的低透气性叠层体和使用该低透气性叠层体而成的充气轮胎，所述低透气性叠层体是将热塑性树脂组合物层（Ａ）和至少一层的橡胶组合物层（Ｂ）贴合而成的、（Ｂ）层厚度ε↓［Ｂ］／（Ａ）层厚度ε↓［Ａ］的比值（ε↓［Ｂ］／ε↓［Ａ］）为１０以上的叠层体在１３０℃～２１０℃的温度范围内热处理而成的，所述（Ａ）层中含有（ｉ）乙烯含量为２０～５０摩尔％且皂化度为９０％以上的乙烯／乙烯醇共聚物５０～９０重量％、（ｉｉ）含有９０摩尔％以上的来自ε－己内酰胺的成分的脂肪族聚酰胺树脂５０～１０重量％、和（ｉｉｉ）相对于成分（ｉ）和成分（ｉｉ）的合计量１００重量份为３～５０重量份的磺酰胺系增塑剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及低透气性叠层体和使用该低透气性叠层体的充气轮胎，更详细地，涉及使用了乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)的低透气性叠层体和使用 该叠层体的充气轮胎。
技术介绍
乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)与聚酰胺相容性好，可以同时具有EVOH 的气体阻挡性和耐热性、韧性、耐沖击性等(参照专利文献l)。但在混炼和 成型中EVOH和聚酰胺会进行反应，在成型物中产生粒子，或反应生成的 凝胶附着在成型用口模上，由于产生这些问题而使长时间的运行成型性变 得困难。另夕卜，由于EVOH和聚酰胺反应，所以EVOH的结晶性(晶化度) 降低，出现EVOH的气体阻挡性大幅降低的问题。为了改善长期运行成型性，专利文献2中记载了配合有机酸的方法， 专利文献3中记载了配合2种碱土金属盐的方法，专利文献4中记载了使 用末端被二胺化合物和羧酸改性的聚酰胺系树脂组合物的方法。进而，在 专利文献5中提出了配合硼酸化合物、乙酸盐等金属化合物的方法，在专 利文献6中提出了由2层EVOH和聚酰胺系树脂构成中间层的树脂组合 物。但本专利技术人等对上述各公开技术进行深入研究，结果发现在同时具有 耐热性和长期运行成型性方面尚不充分，还期待进一步改善的树脂组合物。专利文献l:特开昭58-12卯35号>^才艮 专利文献2:特开平4-304253号7>才艮 专利文献3:特开平7-97491号公报专利文献4:特开平8-259756号公报 专利文献5:特开平4-13237号7>才艮 专利文献6:特开平6-23924号^^艮
技术实现思路
所以，本专利技术的目的在于得到一种叠层体，其克服了上述现有技术的 问题，有效抑制了 EVOH和聚酰胺反应，可长时间成型加工，同时具有耐 热性和优异的气体阻挡性。根据本专利技术提供了一种低透气性叠层体，是将将热塑性树脂组合物层 (A)和至少一层的橡胶组合物层(B)贴合而成的、(B)层厚度化/(A)层厚度￡A的比值(化/)为io以上的叠层体在13o'c 2ior;的温度范围内热处理而成的，所述(A)层中含有(i)乙烯含量为20~50摩尔％且皂化度为卯％以上的乙 烯/乙烯醇共聚物50~90重量％、 (ii)含有90摩尔。/。以上的来自s-己内酰胺 的成分的脂肪族聚酰胺树脂50~10重量％、和(iii)相对于成分(i)和成分(ii) 的合计量100重量份为3~50重量份的磺酰胺系增塑剂。本专利技术还提供了使 用该低透气性叠层体而成的充气轮胎。根据本专利技术，在乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)和聚酰胺(PA)的混合物中 进一步混合相对于混合物的合计量100重量份为5 50重量份的磺酰胺系增 塑剂，所得的热塑性树脂组合物可以有效抑制EVOH/PA的反应，由此可 以进行长时间成型加工，并且通过对与橡胶组合物层叠而成的叠层体在 130 210C的温度下进行热处理，可以使磺酰胺系增塑剂i^到橡胶组合物 层中，结果与没有配合增塑剂的EVOH/PA相比，可以得到气体阻挡性优 异的叠层体。这种叠层体可以有效用作轮胎的内衬层等。具体实施例方式本专利技术者们为了解决上述课题而进行研究，结果发现通过在EVOH和 PA混合物中进一步配合特定量的磺酰胺系增塑剂，所得的热塑性树脂组合 物可以有效抑制EVOH/PA的反应，可进行长时间加工。另外还发现，该4热塑性树脂组合物与橡胶组合物叠层而成的叠层体通过在130X: 210C的温度下进行热处理，可以使磺酰胺系增塑剂进入到橡胶组合物层中，结果与没有配合磺酰胺系增塑剂的EVOH/PA相比，可以得到优异的气体阻挡 性，该叠层体可以有效用于轮胎的内衬层等中。根据本专利技术，提供了一种低透气性叠层体，是将热塑性树脂组合物层 (A)和至少一层的橡胶组合物层(B)贴合而成的、(B)层厚度化/(A)层厚度￡A 的比值(化/)为10以上、优选为15以上的叠层体在130'C 210C、优选在 150X: 210'C的温度范围内热处理而成的，所述热塑性树脂组合物层(A)中 配合有(i)乙烯含量为20-50摩尔％、优选为20-40摩尔％且皂化度为90% 以上、优选位99。/。以上的乙烯/乙烯醇共聚物(EVOH)50 90重量％、优选 为60~80重量％， (ii)含有90摩尔％以上优选为95-100摩尔％的来自￡-己 内酖胺的成分的脂肪族聚酰胺树脂50~10重量％、优选为40-20重量％， 和(iii)向对于成分(i)和成分(ii)的合计量100重量份为3~50重量份、优选为 5~20重量份的磺酰胺系增塑剂。作为上述脂肪族聚酰胺树脂(A)(ii)，可以使用尼龙6和/或含有卯摩尔%以上的来自￡-己内酰胺的成分的尼龙6.66、尼龙6.12和尼龙6.66.12、尼龙610等的单独尼龙或者它们的任意混合物。作为上述脂肪族聚酰胺树脂(A)(ii)，可以单独^^用用下面的方法制作的改性脂肪族聚酰胺树脂，或者 将其与前述的脂肪族聚酰胺树脂作为任意的混合物4吏用。改性脂肪族聚酰胺树脂，是通过相对于脂肪族聚酰胺均匀分散0.5 15 重量％、优选为1.0-5.0重量％的特定粘土矿物，将它们复合化而制造。对 将粘土矿物*在聚酰胺中的方法没有特殊限定，可以列举出与溶胀化剂 接触使层间距扩大，使单体进入层间并聚合的方法，或者熔融混合的方法。 用于对脂肪族聚酰胺改性的粘土矿物是层状粘土矿物，作为该层状粘土矿 物没有特殊限定，具体可以列举出蒙脱石、贝得石(beidellite)、皂石、水辉 石等蒙脱石(Smectite)类；高岭土、埃洛石(Halloysite)等高岭土类；双八面 体型蛭石、三八面体型蛭石等蛭石类；带云母、四硅氟云母(tetrasilicic mica)、白云母、伊利石、绢云母、黑云母、金云母等云母等。5对上述磺酰胺系增塑剂(A)(iii)没有特殊限定，作为优选例可以使用N-烷基M酰胺、N-烷基对甲M酰胺、和/或对甲^ t酰胺等。如果磺酰胺 系增塑剂的配合量少，则EVOH和聚酰胺会进行反应，不能进行长时间运 行成型，另外EVOH的结晶性降低，气体阻挡性恶化，所以不优选，而如 果多，则磺酰胺系增塑剂在表面逐渐析出，所以不优选。作为构成橡胶组合物层(B)的橡胶成分可以列举出例如丁基橡胶、面化 丁基橡胶、卣化对烷基苯乙烯丁烯共聚物橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、 丁苯橡胶、丁腈橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶和聚丁二烯橡胶等，它们 可以单独或作为任意的混合物使用。在构成上述橡胶组合物层(B)的橡胶组合物中，除了上述橡胶成分以外 还可以配合碳黑、二氧化硅等其它增强剂(填料)、硫化或交联剂、硫化或 交联助剂、各种油、抗老化剂、增塑剂等在轮胎用途和其它橡胶组合物用 途中一般配合的各种添加剂，该添加剂可以用一般的方法混炼制成组合物， 用于硫化或交联。这些添加剂的配合量，只要不违反本专利技术的目的，可以 采用以往一般的配合量。实施例以下，通过实施例进一步说明本专利技术，但不言而喻，本专利技术的范围不 受这些实施例限制。表I示出了下面的例子中使用的材料A(i)、 A(ii)和A(iii)，表II示出了 构成橡胶组合物(B)的配合。表I乙烯/乙烯醇 共聚物A(i)乙烯25摩尔％ 乙烯/乙烯醇共聚物日本合成化学(林)制 乂7乂一/1^ V2504RB乙烯38摩尔％ 乙烯/乙烯醇共聚物夕，k(林)制 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种低透气性叠层体，是将热塑性树脂组合物层（Ａ）和至少一层的橡胶组合物层（Ｂ）贴合而成的、（Ｂ）层厚度εＢ／（Ａ）层厚度εＡ的比值（εＢ／εＡ）为１０以上的叠层体在１３０℃～２１０℃的温度范围内热处理而成的，所述（Ａ）层中含有（ｉ）乙烯含量为２０～５０摩尔％且皂化度为９０％以上的乙烯／乙烯醇共聚物５０～９０重量％、（ｉｉ）含有９０摩尔％以上的来自ε－己内酰胺的成分的脂肪族聚酰胺树脂５０～１０重量％、和（ｉｉｉ）相对于成分（ｉ）和成分（ｉｉ）的合计量１００重量份为３～５０重量份的磺酰胺系增塑剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-5-30 143774/20071.一种低透气性叠层体，是将热塑性树脂组合物层(A)和至少一层的橡胶组合物层(B)贴合而成的、(B)层厚度εB/(A)层厚度εA的比值(εB/εA)为10以上的叠层体在130℃～210℃的温度范围内热处理而成的，所述(A)层中含有(i)乙烯含量为20～50摩尔％且皂化度为90％以上的乙烯/乙烯醇共聚物50～90重量％、(ii)含有90摩尔％以上的来自ε-己内酰胺的成分的脂肪族聚酰胺树脂50～10重量％、和(iii)相对于成分(i)和成分(ii)的合计量100重量份为3～50重量份的磺酰胺系增塑剂。2. 根据权利要求1所述的叠层体，所述增塑剂(A)(iii)是选自N-烷基 苯磺酰胺、N-烷基对甲笨璜酰胺、和对甲^t酰胺中的至少一种...
【专利技术属性】
技术研发人员：师冈直之，
申请(专利权)人：横滨橡胶株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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