制备洗涤剂范围烷基苯的方法技术

来自烷基苯联合装置中催化剂或固体吸着剂的再生的废苯经历粗蒸馏且来自粗蒸馏的苯馏分用作至少一部分烷基苯联合装置中的单元操作的苯或输送至粗烷基苯精制区段的苯蒸馏塔。本发明专利技术的方法能够提高烷基苯产物的纯度并能够减少每单位烷基苯产物的能量消耗或者能够辅助消除烷基苯联合装置的粗烷基苯精制区段的瓶颈。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术涉及使用用于苯烷基化的固体酸性催化剂制备质量提高的洗涤 剂范围的烷基苯的综合方法。本专利技术的综合方法还能够以提高的能量效率 操作烷基^1合装置。在本专利技术的方法中，通过粗蒸馏来分馏用于催化剂 或固体吸着剂的至少 一次再生的苯，以除去较高沸点的杂质。苯的烷基化产生可具有多种商业用途的烷基苯，例如烷基苯可以磺化 制造洗涂剂。烷基苯在大规模设备中生产作为商品，例如产量经常为50，000-200，000公p屯/年/厂。在烷基化方法中，苯与所需长度的烯经反应以 制造所要求的烷基苯。烷基化条件包括存在均相或多相烷基化催化剂(例如 氯化铝、氟化氢、二氧化硅氧化铝或沸石催化剂)和高温。烷基苯必须满足商业上可接受的严格产品规格。例如，用于制造磺化 表面活性剂的烷基苯必须能够提供具有合适的透明度、生物降解能力和功 效的磺化产物。产物的苯含量应该是相对地不含苯，例如少于l份/百万重 量份(ppmw)，通常少于0.5ppmw。烷基苯商品的其它考虑因素包括2-苯 基含量和烷基取代基的线性度。烷基苯作为制造磺化表面活性剂的原料的一个重要性质是其不会使磺 化产品有不适当的颜色。因此，烷基苯应该没有成色物质或发色体。发色 体是使烷基苯带色的组分。赛波特比色是一种测试液体颜色的方法，为此 本文中指ASTM D-156-00,石油产品赛波特色度的标准测试方法(赛波特 比色计法)，该方法于2004年7月31日生效，得自ASTM International 所需的烷基苯的赛波特色度为至少+25，优选至少+29。在使用固体酸性催化剂制造烷基苯的方法中，在烷基化条件下将苯用 烯烃进行烷基化。使用高的苯/烯烃比部分是用于减少产生重质的副反应， 部分用作烷基化反应的受热器。通常使用几个蒸馏步骤来纯化烷基苯。例 如，参见Pujado， Linear Alkylbenzene(LAB) Manufacture(线性烷基苯(LAB)的制造)，Handbook of Petroleum Refining Processes(石油精制方法 手册)，笫二版，第1.53-1.66页(1996)'特别是第1.56-1.60页。通常烷基化 反应产物在苯塔中进行第一次蒸馏，从而将苯分离作为可以再循环到烷基 化反应的塔顶料流。然后蒸馏来自苯塔的塔底料流，从而在链烷塔中分离 链烷和未反应的烯烃。含链烷的塔顶料流能够再循环到链烷脱氢单元，而 塔底料流输送至重质烷基化物蒸馏塔。在重质烷基化物蒸馏塔中，重质与 较轻的烷基苯分离，含重质的料流作为塔底料流取出。如果需要，可以对 塔底料流进一步蒸馏以回收其它的烷基苯。苯还在烷基苯联合装置中发现了其它应用。例如固体酸性催化剂必须 周期性再生。再生通过在高温下使苯经过催化剂从而除去去活化组分而进 行。苯的另 一个用途是在含烯烃的进料被选择性吸着而除去不需要的芳族 化合物时，苯用于再生选择性吸着剂。参见例如US6，740，789。如果烷基 ^合装置在固体催化剂上提供重质用于烷基转移，则苯也可以用于再生 烷基转移催化剂。对于商业可行的烷基^合装置，需要有效地利用苯。因此必须再循 环苯。已经建议通过将苯循环通过烷基苯生产联合装置中的两个或更多个 单元操作而对其进行有效使用。参见例如US6，740，789。因此在烷基苯生 产联合装置中，苯的管理不仅涉及烷基化反应，还涉及多种其它用途。因 此通常将来自该再生的废苯返回到苯塔中用于粗烷基苯的纯化。苯塔和补 充的苯一起为烷基化和再生应用提供苯。专利技术概述根据本专利技术，已经发现烷基苯的质量可以提高，其中通过粗蒸镏分馏 再生中产生的废苯以除去较高沸点组分。在本专利技术的一个较宽方面，至少 一部分来自该粗蒸馏的苯料流被直接或间接地引入苯塔中用于粗烷基苯的 精制。在另一个较宽的方面，至少一部分来自该粗蒸馏的苯料流用于再生。 本文中使用的粗蒸馏是指使用最多2个，优选最多l个理论蒸馏塔板的蒸 馏。该粗蒸馏通常没有回流。尽管粗蒸馏缺乏分离能力，但是其不仅能够获得质量提高的烷基苯产5品，而且粗蒸馏提供的苯馏分对于烷基M合装置中的其它应用也具有足 够的质量，这些应用包括但不限于，烷基化催化剂再生，烷基转移催化剂 再生(如果使用)，选择性吸着剂(其用于处理用于烷基化的含烯烃的原料)再生，和作为重质(如果使用)的烷基转移的原料。来自粗蒸馏的^H充的 一个特别吸引人的用途是用于再生。具有足够质量的苯料流不仅用于烷基 化催化剂和选择性吸着剂的再生，而且与相当量的来自用于精制粗烷基苯 产品的苯塔的勤目比，该苯料流以较少的重沸器负荷获得。由于精制粗烷 基苯产品所用的M必须从苯中取出链烷，在进行分镏过程中使用实质回 流比。来自再生的废苯中链烷的相对不存在，并且去活化组分通常是较高 分子量材料，这使得粗蒸馏的进行有极少(如果有)的重沸器负荷，特别是 由于再生一般在高温下进行。在一个优选方面，本专利技术的方法能够建立第二个苯回路，第一个是有 烷基化反应和用于精制粗烷基苯的苯塔的回路，和第二个是有催化剂或吸 着剂和粗蒸馏的回路。本专利技术的一个宽方面提供了一种连续综合方法，其用于在可再生的固体的酸烷基化催化剂存在下，用具有8-16个，优选9-14个碳原子的烯经 将苯烷基化制备线性烷基苯，所述烯烃包含在与链烷的混合物中，该方法 包括a. 向至少两个烷基化区的至少 一个烷基化区中的烷基化条件中连续 供给苯和所述烯经与链烷的混合物，从而提供包含烷基苯和未反应苯的烷基化产物，所述烷基化条件包括存在催化有效量的所述催化剂，其中所述 烷基化使所述催化剂失活；b. 从烷基化产物中分离苯以提供富苯馏分和基本无苯馏分，其中至少 一部分富苯馏分再循环至步骤(a)，所述基本无苯馏分包含烷基苯和链烷；c. 从所述基本无苯馏分分离链烷以提供富链烷馏分和包含烷基苯的 基本无链烷馏分；d. 通过在再生条件下将苯连续穿过所述烷基化区，在至少一个所述烷 基化区中周期性再生所述催化剂，以提供含废苯的再生料流，该再生料流 也包含从催化剂取出的去活化组分；和6e.通过粗蒸馏苯从去活化组分分馏至少一部分含废苯的再生料流，以 提供较低沸点的含苯料流，该较低沸点的含苯料流包含小于1质量％，优 选小于0.5质量。/。的具有至少12个碳原子的烃。步骤(a)的分馏提供包含去活化组分的较高沸点馏分。由于粗蒸馏的性 质，该较高沸点馏分通常会包含苯。通常在较高沸点馏分中苯的存在量小 于70质量。/。，优选小于50质量％。可以一种或多种方式使用得自步骤(e) 的较低沸点苯料流。可以将至少一部分来自步骤(e)的较低沸点M流输送 至步骤(b)。由于去活化组分(其中一些可能是成色物质)被除去，该组分没 有《I入到烷基苯精制系统中，在其中它们可能不能与烷基^效地分离或 者可能在精制系统的分离条件下反应得到烷基苯产物中不需要的组分。同样在这里，步骤(a)的烯烃和链烷混合物源于链烷的脱氢，并且在步 骤(a)之前，使用选择性吸着剂从烯烃和链烷混合物中取出芳族化合物，以 及可以使用至少一部分来自步骤(e)的较低沸点苯料流来再生该选择性吸 着剂。苯的这种再利用不仅减少了对于每单位烷基苯产物在步骤(b)中必须 蒸馏的苯的量，而且通过粗蒸馏除去去活化组分防止了对选择性吸着剂的 任何过分的不利影响。至少 一部分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备线性烷基苯的连续综合方法，该方法通过在可再生的固体的酸烷基化催化剂存在下用具有８－１６个碳原子的烯烃将苯烷基化而进行，所述烯烃包含在与链烷的混合物中，该方法包括：　ａ．向至少两个烷基化区的至少一个烷基化区中的烷基化条件中连续供 给苯和所述烯烃与链烷的混合物，从而提供包含烷基苯和未反应苯的烷基化产物，所述烷基化条件包括存在催化有效量的所述催化剂，其中所述烷基化使所述催化剂失活；　ｂ．从烷基化产物中分离苯以提供富苯馏分和基本无苯馏分，其中至少一部分富苯馏分再循环 至步骤（ａ），所述基本无苯馏分包含烷基苯和链烷；　ｃ．从所述基本无苯馏分分离链烷以提供富链烷馏分和包含烷基苯的基本无链烷馏分；　ｄ．通过在再生条件下将苯连续穿过所述烷基化区，在至少一个所述烷基化区中周期性再生所述催化剂，以提供含 废苯的再生料流，该再生料流也包含从催化剂取出的去活化组分；和　ｅ．通过粗蒸馏苯从去活化组分分馏至少一部分含废苯的再生料流，以提供较低沸点的苯料流，该较低沸点的苯料流包含小于１质量％的具有至少１２个碳原子的烃。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：SW索恩，MG赖利，
申请(专利权)人：环球油品公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]