一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法技术

本发明专利技术公开了一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法。该方法包括以下步骤：在温度为１５℃～含氮杂质的焦化苯类产品的沸点、线速度为１．０～２０．０ｍ／ｈ的条件下，将氮化物的含量≤１０ｍｇ／ｋｇ的含氮杂质的焦化苯类产品通过改性的凹凸棒土吸附剂。改性的凹凸棒土吸附剂吸附氮化物性能好，可使焦化苯中氮化物含量从１．０ｍｇ／ｋｇ降为低于０．５ｍｇ／ｋｇ，焦化甲苯中氮化物含量从５．０ｍｇ／ｋｇ降为低于０．５ｍｇ／ｋｇ。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机物精制方法，特别涉及焦化苯类产品的精制方法，具体涉及含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法。
技术介绍
近几年，随着国际石油价格的飞涨，也带动了石油下游产品石油苯类产品价格的 飞涨。而苯类产品除了石油苯类外，还有焦化苯类产品，我国的焦化苯类产品是引进国外先 进的Litol和K-K粗苯加氢技术生产得来的，其价格远远低于石油苯类产品，且质量也已基 本接近石油苯类产品，除了焦化苯中氮化物、水份和烯烃含量比石油苯类产品中的高。因 此，为了应对日益增长的石油价格，以低价格的焦化苯类产品完全取代石油苯类产品，必须 通过精制的方法将氮化物等杂质从焦化苯类产品中去除，使精制后焦化苯类产品中的含氮 量降为低于0. 5mg/kg。 目前，对于含有含氮杂质的焦化苯类产品的精制普遍采用水洗和白土精制两种方 法。但水洗需耗费大量的水资源，不仅能量损耗大，而且水洗产生的含氮污水也需要进一步 处理；白土精制方法是按时间分阶段进行增温运行的，白土每3 6个月就必须更换，这不 仅增加了操作工人的操作复杂性及劳动强度，而且更换下来的大量废白土也存在三废的处 理问题。 公开日为2006年4月5日，公开号为CN 1754865A的中国专利技术专利申请公开了一 种含有氮和烯烃的甲苯的精制方法，该方法包括将所述甲苯在10 6(TC、线流速为3 18 米/小时的条件下通过阳离子交换树脂层，然后再通过酸性白土层，所述阳离子交换树脂 与酸性白土的体积比为2.0 30.0 : 1。 公开日为2002年3月6日，公开号为CN1338450A的中国专利技术专利申请公开了一 种含有含氮杂质的甲苯的精制方法，该方法将含有含氮杂质的甲苯在室温至80°C ，线速低 于10. 0米/小时的条件下与阳离子交换树脂层接触。 公开日为2006年10月4日，公开号为CN1840515A的中国专利技术专利申请公开了一 种含碱氮和烯烃杂质的苯原料的精制方法，该方法包括将所述的苯原料在15 8(TC、线速 度为2. 0 20. 0米/小时的条件下依次通过阳离子交换树脂层和酸性白土层，所述阳离子 交换树脂层与酸性白土层的体积比为1 5 : 7 1。 上述方法针对的苯类产品是氮化物的浓度在10mg/kg以上的。对于氮化物浓度在 10mg/kg以下的苯类产品，上述方法的效果并不明显。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于提出， 这种精制方法可以较好地脱除氮化物的含量《10mg/kg的含氮杂质的焦化苯类产品中的 氮化物。 本专利技术通过以下技术方案解决上述技术问题，达到本专利技术的目的。3 —种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于，包括以下步骤在温度为 15t: 含氮杂质的焦化苯类产品的沸点、线速度为1. 0 20. 0m/h的条件下，将氮化物的含 量《10mg/kg的含氮杂质的焦化苯类产品通过改性的凹凸棒土吸附剂。 本专利技术能实现深度脱除含氮杂质的焦化苯类产品中的氮化物，对于氮化物的含量 《10mg/kg的含氮杂质的焦化苯类产品具有明显的效果。 本专利技术的一个优选技术方案是，所述含氮杂质的焦化苯类产品是含氮杂质的焦化 苯，将所述含氮杂质的焦化苯通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的温度为15 8(TC、线速度 为1. 0 20. Om/h。该技术方案可使焦化苯中氮化物含量从1. Omg/kg降为低于0. 5mg/kg。 本专利技术的另一个优选技术方案是，所述含氮杂质的焦化苯类产品是含氮杂质的 焦化甲苯，将所述含氮杂质的焦化甲苯通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的温度为15 11(TC、线速度为1. 0 10. Om/h。该技术方案焦化甲苯中氮化物含量从5. Omg/kg降为低于0. 5mg/kg。 本专利技术的又一个优选技术方案是，将所述含氮杂质的焦化苯类产品通过所述改性 的凹凸棒土吸附剂的温度为常温至6(TC，所述含氮杂质的焦化苯类产品与所述改性的凹凸 棒土吸附剂的液固质量比为35 100 : 1，压力为常压至低于0.5MPa的压力，线速度为1. 0 10. Om/h，优选为4 6m/h。该技术方案可将苯中氮化物降低到0. 3卯m，甲苯中氮化 物降低到0. 4ppm。 进一步，将所述含氮杂质的焦化苯类产品通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的温度 为常温。将所述含氮杂质的焦化苯类产品通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的压力为常压。 上述技术方案中，所述吸附剂除了使用改性的凹凸棒土外，还可以使用凹凸棒土、 分子筛、改性的分子筛等固体硅铝酸盐类吸附剂。 所述改性的凹凸棒土的制备方法采用复合合成法，该方法是称取一定量的预处 理过的离子交换树脂并用丙酮(丙酮为分析纯纯度的丙酮)溶解，然后按离子交换树脂与 有机化的凹凸棒土的质量比为2:1 3:1的比例加入有机化的凹凸棒土，超声分散一 定的时间，分散到比较均匀，看起来较清澈，加热到55-75t:度去除溶剂，真空脱泡(即真 空条件下脱去泡沫状的水份，真空度0. 08-0. 09)后，加入固化剂甲基四氢化邻苯二甲酸酐 (MeTHPA)和促进剂N，N-二甲基节胺(DMBA)(加入的总重量占离子交换树脂和有机化的凹 凸棒土总重量的10% 30%，固化剂和促进剂的质量比为2 : 1-3 : l，主要作用是形成颗 粒)，搅拌使其混合均匀，再次真空脱泡，热模浇注，70-9(TC预固化1. 5-3. 5h， 140-19(TC后 固化l-6h。 上述改性的凹凸棒土制备方法中的离子交换树脂的预处理方法是，将市售的苯乙 烯-磺酸型离子交换树脂在室温下用去离子水浸泡24小时以上，再用体积为离子交换树脂 体积4 5倍、浓度为3 4wt^的盐酸溶液流经离子交换树脂1 2小时，然后用去离子 水淋洗离子交换树脂到洗出液的pH值为6 7。 上述改性的凹凸棒土制备方法中所述的有机化的凹凸棒土的制备方法是，称取一 定量的凹凸棒原土，加入凹凸棒土体积的2-3倍的去离子水，转速10000-20000转/s搅拌 5min使之悬浮，去除粗矿物杂质，用浓NaCl溶液(浓度范围95_98wt% )离子交换处理凹 凸棒土约24-36h后交换完全，反复洗涤至无Cl—，得钠化凹凸棒土，将十六烷基三甲基溴化 胺(HDTMAB)溶液滴入上述悬浮液中(十六烷基三甲基溴化胺的主要作用是形成分层，利于后面抽滤，也可不滴入十六烷基三甲基溴化胺)，在55-95t:条件下搅拌16-25h，再将处理 物反复抽滤、洗涤数次至无Br—为止，然后经真空干燥并粉碎过筛，最终得有机化的凹凸棒 土。 本专利技术所述的含氮杂质的焦化苯类产品中所述含有的氮杂质一般为N-甲酰基吗 啉、吗啉、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、吡啶、喹啉、异喹啉等碱性氮化物和喷哚、吡咯等非碱 性氮化物。具体实施例方式下面结合实施例进一步说明本专利技术的技术方案。 在下述实例中，焦化苯类产品中杂质氮含量参照由ASTM D4629-02发光定氮测定 法(ASTM D4629-02是美国材料与测试协会标准)测定。下述实施例在常压下进行，焦化苯 类产品与改性的凹凸棒土吸附剂的液固质量比为100 : 1。 下列实施例中的改性的凹凸棒土吸附剂的具体制备方法如下 1)离子交换树脂的预处理将市售的苯乙烯-磺酸型离子交换树脂在室温下用去 离子水浸泡24小时，再用体积为离子交换树脂体积4. 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于，包括以下步骤：在温度为１５℃～含氮杂质的焦化苯类产品的沸点、线速度为１．０～２０．０ｍ／ｈ的条件下，将氮化物的含量≤１０ｍｇ／ｋｇ的含氮杂质的焦化苯类产品通过改性的凹凸棒土吸附剂。

【技术特征摘要】
一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于，包括以下步骤在温度为15℃～含氮杂质的焦化苯类产品的沸点、线速度为1.0～20.0m/h的条件下，将氮化物的含量≤10mg/kg的含氮杂质的焦化苯类产品通过改性的凹凸棒土吸附剂。2. 根据权利要求1所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于所 述含氮杂质的焦化苯类产品是含氮杂质的焦化苯，将所述含氮杂质的焦化苯通过所述改性 的凹凸棒土吸附剂的温度为15 8(TC、线速度为1. 0 20. Om/h。3. 根据权利要求1所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于所 述含氮杂质的焦化苯类产品是含氮杂质的焦化甲苯，将所述含氮杂质的焦化甲苯通过所述 改性的凹凸棒土吸附剂的温度为15 11(TC、线速度为1. 0 10. Om/h。4. 根据权利要求1 3任一项所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特 征在于将所述含氮杂质的焦化苯类产品通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的温度为常温至 6(TC，所述含氮杂质的焦化苯类产品与所述改性的凹凸棒土吸附剂的液固质量比为35 100 : 1，压力为常压至低于0.5MPa的压力，线速度为1.0 10.0m/h。5. 根据权利要求4所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于将 所述含氮杂质的焦化苯类产品通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的温度为常温；将所述含氮 杂质的焦化苯类产品通过所述改性的凹凸棒土吸附剂的压力为常压。6. 根据权利要求2所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于所 述含氮杂质的焦化苯中氮化物的含量《1. Omg/kg。7. 根据权利要求3所述的一种含氮杂质的焦化苯类产品的精制方法，其特征在于所 述含氮杂质的焦化甲苯中氮化物的...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晓勤，袁康入，刘定华，顾镇钧，马正飞，薛璋，朱志敏，徐娅，
申请(专利权)人：上海宝钢化工有限公司，南京工业大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]