一种癸二酸含酚废水循环使用方法技术

本发明专利技术提供癸二酸含酚废水循环使用方法，包括如下步骤：提供癸二酸母液，由含酚的癸二酸盐溶液进行中和、酸化结晶得到；母液进行固液分离得到癸二酸固体和第一废水，第一废水进行循环使用，包括：将部分第一废水循环回收用于中和步骤；余量的第一废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水，第三废水回收用于所述中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或进行生化处理得到达到排放标准的第四废水；或者，癸二酸母液进行分层，得到含结晶癸二酸的下层浓液Ａ部分、上层清液Ｂ部分；含结晶癸二酸的下层浓液Ａ部分进行固液分离，得到癸二酸固体和第一废水；上层清液Ｂ部分进行固液分离，得到癸二酸固体和第二废水；所述第一废水和第二废水进行循环使用。

Method for recycling waste water containing phenol of sebacic acid

The invention provides a method of using sebacic acid phenol containing wastewater recycling, comprising the steps of: providing sebacic acid liquor, sebacic acid salt solution containing phenol by neutralization and acidification crystallization mother liquor; solid-liquid separation from sebacic acid and solid first wastewater for recycling, including: the first part will be the first wastewater wastewater recycling for neutralization the first steps to neutralize the residual wastewater; extraction to remove phenol and total evaporation step of removing sodium sulfate by-products, third wastewater, third wastewater recycling for the neutralization step, centrifugal filtration step washing water, or by biochemical treatment reaches the emission standard fourth wastewater; or, sebacic acid mother liquor were stratified, get lower A B, the supernatant solution part containing crystalline sebacic acid; the lower part of the A solution containing crystalline solid sebacic acid Get a solid liquid separation, sebacic acid and the first part of B supernatant wastewater; solid-liquid separation, from sebacic acid and second solid waste water; recycling wastewater and wastewater of the first second.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化合物的生产工艺废水循环使用方法及其装置，具体地涉及癸 二酸生产过程中含酚工艺废水循环使用方法及其装置。
技术介绍
癸二酸，英文名SebacicAcid，别名皮脂酸、辛烷二羧酸、辛二甲酸，分 子式:d。H1804，其结构式为H00C(CH2)8C00H性质白色鳞片状或针状结晶。相对 密度1. 207 (25°C)，熔点131-134. 5°C，沸点294. 5°C (13. 3kPa)，折射率1. 442 (133. 3°C)。工业品为白色粉末或粒状，略具有脂肪酸气味。微溶于水，易溶于 乙醇、乙醚等有机溶剂。当前，癸二酸作为一种越来越重要的有机合成原料，可以用于合成癸二酸二 乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二壬酯、癸二酸二辛酯等酯类增塑剂。也用于制造尼 龙-610、尼龙-1010及尼龙-1012等。同时也是制造聚酰胺、聚酯、聚胺基甲酸酯 等聚合物的中间体。还用于制造高温润滑油、表面活性剂、环氧树脂固化剂、人造 香料及化妆品等。在中国专利申请号为95109421. l的申请中公开了一种癸二酸生产中酚的循环 利用方法，即癸二酸生产过程中的含酚废水通过后交联增强型大孔吸附树脂进行吸 附处理，控制吸附流速为3—4BV/h，并加置活性炭柱进行扫尾吸附，树脂柱吸附 到一定程度时，进行解吸处理，解吸再生液经蒸发浓縮后，直接送回癸二酸生产中 的裂化釜中，作为裂解原料循环进入癸二酸生产工艺中。但是这种方法的不足之处 在于，需要采用脱色树脂，树脂的回收时污染仍然较为严重。在中国专利申请200510038999. X中公开了一种使用清除树脂实现癸二酸清洁 生产的方法，其过程为癸二酸生产工艺中经硫酸中和后含癸二酸单钠盐的中和水 经过滤后依次通过两组吸附塔，每组吸附塔中各填充一种清除树脂，首先去除料液 中的色度，再分离生产工艺中的稀释剂苯酚，在生产过程中逐步清除杂质，分离提 纯物质，减少污染的产生量，从而替代传统的末端治理；吸附饱和的树脂进行脱附 再生，脱附下来的高浓度洗脱液经蒸馏可回收苯酚，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作。利用本方法可使癸二酸产品质量达到一级标准，工艺中的苯酚绝大部分可回 收循环利用，最终排出的废水中含酚量符合国家排放标准。但是这种方法的不足之 处在于，还是必须采用树脂，树脂的回收中污染仍然较为严重。中国专利申请02110255. 4涉及一种废水的处理方法，具体说是一种处理在生 产癸二酸的过程中产生的含酚废水的方法。包括调节、过滤、萃取、脱酚、隔油五 个步骤，含酚废水经过过滤除去不溶物后，在第一萃取区用高碳醇作萃取剂除去废 水中的有机物并有效降低酚的含量，负载萃取剂去蒸馏工序，蒸出的高碳醇反萃后 循环利用，废水中的有机物以高沸物的形式回收，在第二萃取区用磷酸酯和煤油的 混合物作萃取剂与含酚废水逆流萃取，饱和后的萃取剂反萃后循环利用，萃取后的 废水达标排放。经逆流萃取癸二酸含酚废水酚含量可由2000-2500mg/l降至 2.0mg/l以下，达到国家规定的三级排放标准。但是这种方法的不足之处在于，工 艺较为繁琐。在目前实际生产中，普通癸二酸的生产通常采用的工艺见图1，这种方法需要 进行两次脱色，包括活性炭脱色以及树脂脱色。这种方法的不足在于A) 用水量大，浪费资源B) 废水量大，污染环境C) 癸二酸成品得率低，成本高D) 癸二酸成品质量较差由于上述生产方法产生大量废水的问题，目前癸二酸的生产面临越来越大 的环保压力。综上所述，本领域缺乏一种可以有效解决废水处理问题的方法。因此，本 领域迫切需要开发出一种减少用水量从而降低废水处理费用和减少废水排放 量的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于获得一种可以有效减少用水量从而降低废水处理费用 和减少废水排放量，解决癸二酸生产过程中的废水处理问题的方法。在本专利技术的第一方面，提供了，它包括 如下步骤提供癸二酸母液，所述癸二酸母液由含酚的癸二酸盐溶液进行中和、酸化结晶得到；所述癸二酸母液进行固液分离得到癸二酸固体和第一废水，所述第一废水进 行循环使用，所述循环使用步骤包括将所得到的部分第一废水循环回收用于所述中和步骤；余量的未循环部分的 第一废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水，所 述第三废水回收用于所述中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或者进行后续生化处 理得到达到排放标准的第四废水。优选地，第一废水循环使用80%-100%(体积)用于所述中和步骤。或者，所述癸二酸母液进行分层，得到含有结晶癸二酸的下层浓液A部分、和上层 清液B部分；其中所述含有结晶癸二酸的下层浓液A部分进行固液分离，得到癸二 酸固体和第一废水；所述上层清液B部分进行固液分离，得到癸二酸固体和第二废 水；所述第一废水和第二废水进行循环使用，所述循环使用步骤包括将第一废水和/或第二废水回收用于所述酸化中和步骤；或者将第一废水和/ 或第二废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水， 所述第三废水回收用于所述酸化中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或者进行后续 生化处理得到达到排放标准的第四废水。所述废水循环使用步骤可以根据实际情况将第一废水、第二废水、第三废水、 第四废水进行单一循环使用或组合循环使用，每一种循环使用的废水可以是全部 的，也可以是部分的，优选地，第一废水循环使用80%_100%，第二废水循环使 用30%-50%，第三废水循环使用60%-80%，第四废水循环使用10%-50%。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述含酚的癸二酸盐溶液由含有如下步骤的 方法得到蓖麻油原料进行水解、加酚裂化后得到所述含酚的癸二酸盐溶液。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述含有结晶癸二酸的下层浓液A部分进行 固液分离时，采用离心过滤法进行固液分离。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述上层清液B部分进行固液分离时，采用 过滤法进行固液分离。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述癸二酸母液进行分层得到含有结晶癸二酸的下层浓液A部分和上层清液B部分时，采用沉降提浓法进行分层。在本专利技术的一个具体实施方式中，提供所述癸二酸母液时，所述癸二酸母液还 进行活性炭脱色；具体地，所述活性炭脱色在所述含酚的癸二酸盐溶液进行酸化中和后、酸化结 晶前二者之间进行。在本专利技术的一个具体实施方式中，所得到的癸二酸固体制得粒状或粉状癸二酸 产品。在本专利技术的一个具体实施方式中，所得到的癸二酸固体进行蒸馏得到精制的癸二酸。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述蒸馏包括在195 210°C，真空度2500 5500帕下进行的前馏除去杂质的步骤，以及在180 200°C，真空度80 150帕下 进行的癸二酸蒸馏步骤。在本专利技术的一个具体实施方式中，所述精制的癸二酸进行造粒，得到颗粒状精 制癸二酸。附图说明图1为目前现有普通癸二酸的生产工艺流程示意图；图2为本专利技术的流程示意图；其中它包括癸二酸母液分层或不分层的具体实 施方式；线路a所示为本专利技术实施例1的癸二酸母液不分层的具体实施方式； 线路b所示为本专利技术的实施例2的癸二酸母液分层的具体实施方式； 这些流程只是示意性的，并不构成对本专利技术的限制。 图3为本专利技术与癸二酸精制步骤相结合的具体实施方式的流程示意图。具体实施方式本专利技术的专利技术人经过广泛而深入的研究后发现，采用循环本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种癸二酸含酚废水循环使用方法，它包括如下步骤：　提供癸二酸母液，所述癸二酸母液由含酚的癸二酸盐溶液进行中和、酸化结晶得到；　对所述癸二酸母液进行固液分离得到癸二酸固体和第一废水，将所述第一废水进行循环使用，所述循环使用步骤包括 ：　将所得到的部分第一废水循环回收用于所述中和步骤；余量的未循环部分的第一废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水，所述第三废水回收用于所述中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或者进行后续生化处理得到达到排放标准的 第四废水；　或者，　对所述癸二酸母液进行分层，得到含有结晶癸二酸的下层浓液Ａ部分、和上层清液Ｂ部分；其中所述含有结晶癸二酸的下层浓液Ａ部分进行固液分离，得到癸二酸固体和第一废水；所述上层清液Ｂ部分进行固液分离，得到癸二酸固体和第 二废水；将所述第一废水和第二废水进行循环使用，所述循环使用步骤包括：　将第一废水和／或第二废水回收用于所述酸化中和步骤；或者将第一废水和／或第二废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水，所述第三废水回收用于所述 酸化中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或者进行后续生化处理得到达到排放标准的第四废水。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴之东，
申请(专利权)人：上海芝东商务咨询有限公司，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]