2-(3,3,3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I)及其中间体制备方法技术

２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅰ）的制备方法；４，５－二氯－２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅱ）的氢化脱氯化反应；４，５－二氯－２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅱ）由１，２－二氯－４－（３，３，３－三氟丙烷基）苯与氯磺酸，氨水或氨气反应得到。

2- (3,3,3- three fluoro alkyl) benzene sulfonamide (I) and intermediate preparation method thereof

2 - (3, 3, 3 - three C fluorine alkyl) benzene sulfonamide (1) preparation methods; 4, 5 - two chloro - 2 - (3, 3, 3 - three C fluorine alkyl) benzene sulfonamide (II) hydrogenation dechlorination reaction; 4, 5 - two - 2 - - (3, 3, 3 - three C fluorine alkyl benzene sulfonamide) (II) by 1, two chloro 4 2 - (3, 3, 3 - three C fluorine alkyl benzene sulfonic acid) and chlorine, ammonia or ammonia are.

【技术实现步骤摘要】

(I)
技术介绍
<formula>formula see original document page 4</formula>一共4个阶段。本方法的缺点是使用价格昂贵的催化剂Pd(dba)2，原料3， 3， 3-三氟-1-丙烯为气体沸 点-18。C，并且在酰胺化采用高毒性光气，合成成本较高和工业化操作比较困难。
技术实现思路
本专利技术完全采用新的路线合成2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I );本专利技术的 路线完全可以排除以上缺点，而采用经济可行及操作简便的方法生产，成本较低，工业化操 作很简单。本
技术实现思路
一是4，5-二氯-2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)的制备。通过l， 2-二氯-4- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯与氯磺酸反应，得到的产品用氨水或氨气在有机溶剂 与水相中反应，反应完毕，用已知方法分离得到。二是2- (3， 3, 3-三氟丙垸基)苯磺酰 胺(I )的制备。通过4，5-二氯-2- (3， 3， 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(II)与碱土金属氢氧 化物溶液；5-10%钯碳催化剂在有机溶剂中氢化反应，然后用已知方法分离出产品。 反应式如下<formula>formula see original document page 4</formula>本专利技术采用的常规的化学反应单元进行的，分2个阶段；第一阶段是采用苯环磺化法 生成磺酰氯，然后用氨水或氨气进行氨解中和。反应平稳好操作。第二阶段釆用的催化脱 氯法，在碱液、催化剂存在的条件下，通氢气在常压到100atm范围内进行反应，反应条件温和，安全。总之本专利技术的技术方案是 2- (3, 3， 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(I )的合成方法SO。NH(I )包括以下阶段a) 1， 2-二氯-4- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯与氯磺酸在有机溶剂或两者直接反应，得到 的产品用氨水或氨气在有机溶剂与水相中反应，反应完毕，用已知方法分离得到4,5-二氯 -2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)。b) 4,5-二氯-2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)与碱土金属氢氧化物溶液；钯碳催 化剂在有机溶剂中反应，然后用已知方法分离出产品2- (3, 3, 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺 (I )。2- (3, 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I )合成方法，其特征在于碱土金属氢氧化物 溶液，钯碳催化剂(氢化脱氯)与由1， 2-二氯-4- (3, 3, 3-三氟丙烷基)苯，氯磺酸， 氨水或氨气反应得到的物料反应；然后用已知方法分离得到产品2- (3， 3， 3-三氟丙垸基) 苯磺酰胺(I )。2- (3, 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I )合成方法，其特征在于反应时加入的催化剂 为钯碳催化剂。2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I )合成方法，其特征在于反应时加入的碱土金 属氢氧化物溶液为氢氧化钠，氢氧化钾中的任一种，浓度0-30%。一种生产2- (3， 3， 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(I )的中间体4,5-二氯-2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)的合成方法，其特征在于1， 2-二氯--4- (3， 3， 3-三氟丙垸基)苯与氯磺酸在有机溶剂或两者直接反应，得到的 产品用氨水或氨气在有机溶剂与水相中反应，反应完毕，用已知方法分离得到4,5-二氯-2-(3, 3， 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(II)。 下面结合实施例对本专利技术进行进一步地详细说明。下面将描述本专利技术的几个实施例，进一步说明本专利技术，但本专利技术的内容完全不局限与此 实施例l 4,5-二氯-2- (3, 3， 3-三氟丙垸基)苯磺號胺(n)的合成方法。在烧瓶中加入5. 7ml氯磺酸，冰盐冷却至0°C;滴加5. 0g (0. 029mol) 1， 2-二氯-4- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯，控温在小于5CTC，约l小时加完；在0-5。C反应4小时，反应液变成(II)具体实施方式黄棕色粘稠油状物；将20g冰和5ml冰水，置于冰浴中；将反应液缓慢倒入冰水中，边搅拌 边控温小于10-15°C;析出白色固体，冷却15min ，抽滤得产品(MS: 340);加入10ml 二 氯乙烷，搅拌溶解后冷却至0°C，滴加过量氨水，反应液升温小于40°C;滴毕，至室温，pH=8-9; 抽滤，水洗得到白色固体产品4,5-二氯-2-(3, 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(n) (MS: 321); 收率为81%。产品经液相色谱分析含量为93. 4%。实施例2 4,5-二氯-2- (3， 3, 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)的合成方法。在烧瓶中加入5. 7ml氯磺酸，冰盐冷却至0°C;滴加5. Og (0. 029tnol) 1, 2-二氯-4- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯，控温在小于10C，约l小时加完；升温至室温，反应液变成黄棕色粘 稠油状物；搅拌反应5小时，将20g冰和5ml冰水，置于冰浴中；将反应液缓慢倒入冰水中， 边搅拌边控温小于10-15°C;析出白色固体，冷却15min，抽滤得产品(MS: 340);加入10ral 二氯乙烷，搅拌溶解后冷却至0。C，滴加过量氨水，反应液升温小于4()0C;滴毕，至室温， 班=8-9;抽滤，水洗得到白色固体产品4，5-二氯_2- (3, 3, 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(II)(MS: 321);收率为83%。产品经液相色谱分析含量为94. 5% 。 实施例3 4,5-二氯-2- (3, 3, 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(n)的合成方法。在烧瓶中加入5.7ml氯磺酸，冰盐冷却至OC;滴加5.0g (0.029mol) 1， 2-二氯-4-(3， 3， 3-三氟丙烷基)苯,控温在小于10't,约l小时加完；升温至室温，水浴加热55t 为4小时，反应液变成黄棕色粘稠油状物；将20g冰和5ml冰水，置于冰浴中；将反应液缓 慢倒入冰水中，边搅拌边控温小于10-15°C;析出白色固体，冷却15min，抽滤得产品(MS: 340);加入10ml二氯乙烷，搅拌溶解后冷却至(fC，通过量氨气，反应液升温小于40C; 滴毕，至室温，pH=8-9;浓縮、水洗、过滤得到白色固体产品4，5-二氯_2- (3, 3, 3_三氟 丙烷基)苯磺酰胺(n) (MS: 321);收率为87%。产品经液相色谱分析含量为98% 。 实施例4 2- (3， 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I )的合成方法。 在烧瓶中加入584，5-二氯-2- (3, 3， 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)，再分别加入i0()ml5% 氢氧化钠溶液，50ml叔丁醇，0.2gPd-C;排空气，在钯碳催化剂下通氢气。并升温50-60C; 常温反应约需20小时，TLC中控；反应完毕，浓縮后，加10ml水，冷却用2N盐酸调pH1-2， 析出白色固体2- (3， 3, 3-三氟丙垸基)苯磺酰胺(I ) (HPLC-MS:253)，过滤，烘干。收率 95%,产品经液相色谱分析含量为88%。实施例5 2- (3， 3, 3-三氟丙垸基)苯磺號胺(I )的合成方法在压力釜中加入5g 4,5-二氯-2- (3， 3， 本文档来自技高网...

【技术保护点】
２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅰ）的合成方法，　＊＊＊　（Ⅰ）　包括以下阶段：　ａ）１，２－二氯－４－（３，３，３－三氟丙烷基）苯与氯磺酸在有机溶剂或两者直接反应，得到的产品用氨水或氨气在有机溶剂与水相中反应， 反应完毕，用已知方法分离得到４，５－二氯－２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅱ）；　＊＊＊　（Ⅱ）　ｂ）４，５－二氯－２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅱ）与碱土金属氢氧化物溶液；５－１０％钯碳催化剂在有机溶剂中反 应，然后用已知方法分离出产品２－（３，３，３－三氟丙烷基）苯磺酰胺（Ⅰ）。

【技术特征摘要】
1.2-(3，3，3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I)的合成方法，包括以下阶段a)1，2-二氯-4-(3，3，3-三氟丙烷基)苯与氯磺酸在有机溶剂或两者直接反应，得到的产品用氨水或氨气在有机溶剂与水相中反应，反应完毕，用已知方法分离得到4，5-二氯-2-(3，3，3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)；b)4，5-二氯-2-(3，3，3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(II)与碱土金属氢氧化物溶液；5-10％钯碳催化剂在有机溶剂中反应，然后用已知方法分离出产品2-(3，3，3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I)。2. 根据权利要求1的2- (3， 3, 3-三氟丙烷基)苯磺酰胺(I )合成方法，其特征在于碱 土金属氢氧化物溶液，5-10%钯碳催化剂(氢化脱氯)与由，l， 2-二氯-4- (3， 3， 3-三氟丙 烷基)苯，氯磺酸，氨水或氨气反应得到的物料反应；然后用己知方法分离得到产品2...

【专利技术属性】
技术研发人员：孔繁蕾，陈书明，
申请(专利权)人：江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司，江苏省激素研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]