The invention relates to a solid phosphoric acid catalyst for propylene oligomerization, the composition contains the following formula in a molar ratio of SiA: a; B: B (P: 2 O: 5). (H: 2 O): D, in which A selected from boron, antimony, bismuth or mixtures thereof; at least one element selected from the group consisting of B copper, iron and nickel, aluminum, cadmium or zinc; the value of a is 0.2 ~ 0.6, the value of B is 0.01 ~ 0.8, the value of C is 1.1 ~ 1.8, the value of D is 0.6 ~ 1.3. The catalyst of the invention solves the problem of low selectivity of the prior art, and has the advantages of high catalytic activity, high selectivity of cyclohexene, high selectivity of the total alkene and twelve alkene for the propylene oligomerization reaction. Can be used in industrial production.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种丙烯齐聚固体磷酸催化剂。壬烯的工业生产，大多以丙烯为原料，采用磷酸系列的催化剂进行丙烯齐聚反应，通过对丙烯齐聚液产物分离获得。各种丙烯齐聚工艺的主要差别在于所使用的催化剂不同，如Califormia Research公司采用液体磷酸催化剂，Kellogg公司采用焦磷酸铜催化剂，Standard Oil公司采用磷酸一石英催化剂等，所见文献报道中使用的最典型的催化剂是固体磷酸硅藻土催化剂，即SPA催化剂，它是目前从丙烯出发生产壬烯和十二烯工艺中应用最广泛的催化剂之一。固体磷酸催化剂最大优点是磷酸能够比较牢固吸附在硅藻土表面，有酸不易流失的特点。该催化剂用于丙烯齐聚反应，具有较高的反应活性，并且不易腐蚀设备，生产工艺过程简单，技术成熟，在工业生产中占用很大优势。固体磷酸催化剂用于丙烯齐聚生产工艺的主要缺点是链状烯烃裂解程度较大，产物碳数分布广，使得丙烯齐聚产物(壬烯、十二烯)选择性偏低，从而导致目的产物的收率偏低。中国专利CN1078663A公开了一种用于丙烯齐聚的固体磷酸盐催化剂。该文献主要以P-B-Fe-Si体系为催化组份，催化剂采用共混法制...
【技术保护点】
一种丙烯齐聚固体磷酸催化剂，其组成以摩尔比计含有下列通式： ＳｉＡ↓［ａ］Ｂ↓［ｂ］（Ｐ↓［２］Ｏ↓［５］）↓［ｃ］.（Ｈ↓［２］Ｏ）↓［ｄ］ 式中Ａ选自硼、锑、铋或它们的混合物； Ｂ选自铜、铁、镍、铝、镉或锌中的至少一种元素； ａ的值为０．２～０．６； ｂ的值为０．０１～０．８； ｃ的值为１．１～１．８； ｄ的值为０．６～１．３０； 其特征在于制备过程中加入选自碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵中至少一种铵盐，其加入量以摩尔比计ＮＨ↓［４］↑［＋］／Ｓｉ为０．０５～０．５０。
【技术特征摘要】
1.一种丙烯齐聚固体磷酸催化剂，其组成以摩尔比计含有下列通式SiAaBb(P2O5)c·(H2O)d式中A选自硼、锑、铋或它们的混合物；B选自铜、铁、镍、铝、镉或锌中的至少一种元素；a的值为0.2～0.6；b的值为0.01～0.8；c的值为1.1～1.8；d的值为0.6～1.30；其特征在于制备过程中加入选自碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵中至少一种铵盐，其加入量以摩尔比计NH4+/Si为0.05～0.50。2.根据权利要求1所述的丙烯齐聚固体磷酸催化剂，...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈永福，张丽君，徐菁，何立，黄尔峰，金萍，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，中国石油化工集团公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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