【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及树脂的制备，具体而言，涉及一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦及其制备方法、树脂组合物及聚合树脂。
技术介绍
1、双马来酰亚胺(bmi)聚合物因其优良的加工性能、良好的热性能和机械性能，在先进复合材料、电子和航空航天应用中引起了广泛关注，各种bmi被引入商业市场。但仍存在如阻燃性不足，在普通溶剂中溶解性差，加工温度高，以及固化树脂脆性大等缺点。因此，研发人员尝试着改善bmi树脂的这些缺陷，以提供新的bmi树脂体系。目前已广泛研究了含磷的bmi和与卤素型树脂共混的bmi，或添加普通阻燃剂(如石墨)，或含磷阻燃剂(如三苯基磷酸盐)等。虽然树脂的阻燃效果得到一定的提升与改进，但树脂中的填料、树脂等共混成分又会降低树脂原有的性能，如加工性、玻璃化转变温度tg和力学性能等。
技术实现思路
1、本专利技术的主要目的在于提供一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦及其制备方法、树脂组合物及聚合树脂，以解决现有技术中双马来酰亚胺单体固化所得树脂难以兼具优良的阻燃性、力学性能、溶解性和耐热性的问题。
2、为了实现上述目的，根据本专利技术的一个方面，提供了一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦，该双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦具有以下结构式：
3、
4、根据本专利技术的另一个方面，提供了一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦的制备方法，该制备方法包括：将包括马来酸酐、双(间氨基苯基)苯基氧化膦的原料进行酰胺化反应，得到包括双(3-马来酰亚胺苯基)苯
5、进一步地，上述酰胺化反应的过程包括：将马来酸酐、双(间氨基苯基)苯基氧化膦与第一溶剂进行预酰胺化反应，得到中间体；将包括中间体、乙酸酐和乙酸钠的原料在第二溶剂中进行脱水缩合反应，得到产物体系；优选第一溶剂与第二溶剂各自独地选自丙酮、二甲基亚砜、丁酮、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、n-甲基吡咯烷酮中的任意一种或多种；优选马来酸酐、双(间氨基苯基)苯基氧化膦、乙酸酐和乙酸钠的摩尔比为20～25：10：50～60：8～12；优选预酰胺化反应的温度为0～8℃，优选预酰胺化反应的时间为16～32h；优选脱水缩合反应的温度为50～70℃，优选脱水缩合反应的时间为3～5h。
6、根据本专利技术的又一个方面，提供了一种树脂组合物，以重量份数计，该树脂组合物包括：100重量份的双马来酰亚胺树脂单体、2～10重量份的改性双马来酰亚胺树脂单体、70～100重量份的烯丙基化合物以及0.5～2重量份的促进剂；其中，改性双马来酰亚胺树脂单体为上述的双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦。
7、进一步地，以重量份数计，该树脂组合物包括：100重量份的双马来酰亚胺树脂单体、3～8重量份的改性双马来酰亚胺树脂单体、80～90重量份的烯丙基化合物以及1～2重量份的促进剂；优选双马来酰亚胺树脂单体选自4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺、4,4’-二苯基醚双马来酰亚胺、4,4’-二苯砜双马来酰亚胺及n,n’-间苯撑双马来酰亚胺中的任意一种或多种。
8、进一步地，上述烯丙基化合物选自二烯丙基双酚a、二烯丙基双酚s、双酚a二烯丙基醚及1,1-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]中的任意一种或多种。
9、进一步地，上述促进剂选自三乙基胺、正丁胺、四甲基氯化铵、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、偶氮二异丁腈中的任意一种或多种。
10、根据本专利技术的又一个方面，提供了一种聚合树脂，该聚合树脂由前述的树脂组合物经固化得到。
11、进一步地，上述固化的过程包括：将树脂组合物真空除泡后进行热固化，优选真空除泡的温度为90～120℃，优选真空除泡的时间为1～3h。
12、进一步地，上述热固化的过程包括，将真空除泡后的树脂组合物依次在150～160℃下固化1～2h、180～200℃下固化2～3h、200～220℃下固化4～6h。
13、应用本专利技术的技术方案，双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦包含了双马来酰亚胺的结构和三苯基氧化膦的结构，将其加入烯丙基化合物体系得到聚合树脂，由于双马来酰亚胺的活性端基结构可参与多种自由基聚合反应，不仅使得聚合树脂既具备优良的加工性能、良好的热性能和机械性能，而且具有优良的氧化稳定性、阻燃性能以及高的玻璃化转变温度。同时，高极性的p＝o基团也能增强聚合树脂的极性，从而提高了其有机溶解度。
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1.一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦，其特征在于，所述双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦具有以下结构式：
2.一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酰胺化反应的过程包括：
4.一种树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，所述树脂组合物包括：
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，所述树脂组合物包括：
6.根据权利要求4或5所述的树脂组合物，其特征在于，所述烯丙基化合物选自二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚S、双酚A二烯丙基醚及1,1-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]中的任意一种或多种。
7.根据权利要求4至6中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，所述促进剂选自三乙基胺、正丁胺、四甲基氯化铵、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、偶氮二异丁腈中的任意一种或多种。
8.一种聚合树脂，其特征在于，所述聚合树脂由权利要求4至7中任一项所述的树脂组合物经固化得到。
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10.根据权利要求9所述的聚合树脂，其特征在于，所述热固化的过程包括，将所述真空除泡后的所述树脂组合物依次在150～160℃下固化1～2h、180～200℃下固化2～3h、200～220℃下固化4～6h。
...【技术特征摘要】
1.一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦，其特征在于，所述双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦具有以下结构式：
2.一种双(3-马来酰亚胺苯基)苯基氧化膦的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述酰胺化反应的过程包括：
4.一种树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，所述树脂组合物包括：
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于，以重量份数计，所述树脂组合物包括：
6.根据权利要求4或5所述的树脂组合物，其特征在于，所述烯丙基化合物选自二烯丙基双酚a、二烯丙基双酚s、双酚a二烯丙基醚及1,1-砜基双[4-(2-丙烯)...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘若鹏，赵治亚，陈军营，杨鸿帆，李自东，张运湘，
申请(专利权)人：洛阳尖端技术研究院，
类型：发明
国别省市：
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