【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及高分子材料合成领域，特别是涉及一种多支化多羟基聚丁二烯的制备方法。
技术介绍
1、端羟基聚丁二烯是一种液体遥爪聚合物，可通过链延长和交联固化反应，制成三维网络结构的弹性体。因为它和固体橡胶有相同的性能，所以也称其为液体橡胶。端羟基聚丁二烯本身不仅透明度好、粘度低，其耐油、耐老化、耐低温性能和加工性能也较为优良。以端羟基聚丁二烯为原料制备的聚氨酯材料，表现出优异的力学性能及机械性能。因此，其广泛用作推进剂的黏合剂、电器灌封胶、环氧树脂增韧剂、胶粘剂、涂料等。多支化多羟基聚丁二烯的分子结构中比一般聚合物多元醇含有更多的羟基，其与多支化多元异氰酸酯反应合成的聚氨酯弹性体具有优良的断裂伸长率、拉伸强度、耐磨性、耐溶剂性、耐水性、耐热性以及耐腐蚀性等。因此研究制备多支化多羟基聚丁二烯对合成性能优良的聚氨酯弹性体就具有十分重要的意义，且随着对聚丁二烯的深入研究开发，其应用领域也会越来越广泛。比如环氧化端羟基聚丁二烯和多羟基聚丁二烯，羟基的极性和反应活性均比环氧基团高，因此，多羟基聚丁二烯液体橡胶更加具有应用前景。
2、cn105601770a报道了通过顺丁橡胶环氧化、开环裂解、还原等过程，最终得到多羟基聚丁二烯液体橡胶，该方案反应步骤较为繁琐，涉及开环裂解、还原等过程，后处理步骤较多。cn107446074b报道了利用阳离子开环聚合的方法将羟基取代氧杂环单体3-羟甲基-3-甲基氧杂环丁烷与端羟基聚丁二烯共聚得到多羟基聚丁二烯的方法，该方案属于聚合反应，危险性较高，且反应时间较长。许文萍等人（《端羟基聚丁二烯/环氧氯
技术实现思路
1、为了解决现有技术存在的问题，本专利技术提供一种多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，采用环氧化端羟基聚丁二烯和有机锂为原料，直接一步反应合成多支化多羟基聚丁二烯，反应方程式如下：
2、。
3、本专利技术采用如下技术方案：
4、一种多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，包括以下步骤：
5、（1）在无水无氧条件下，向反应器中加入环氧化端羟基聚丁二烯、溶剂并搅拌，加入有机锂试剂反应，得到反应液；
6、（2）反应液经后处理得到多支化多羟基聚丁二烯；
7、所述的有机锂试剂为正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、甲基锂、乙基锂、苯基锂中的一种或者几种的混合物。
8、所述多支化多羟基聚丁二烯的结构式如下：
9、
10、其中r为正丁基、仲丁基、叔丁基、甲基、乙基或苯基，x+y+z=45～200，x=10～30，y+z=35～170，x、y、z均为整数。
11、优选的，所述的环氧化端羟基聚丁二烯的环氧值为0.5～5.5mmol/g，优选为1.0～5.0mmol/g；环氧化端羟基聚丁二烯的数均分子量可以为2000～10000。
12、优选的，所述的溶剂为甲苯、三氟甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙醚等中的一种或几种的混合物。
13、优选的，所述的环氧化端羟基聚丁二烯中环氧基和有机锂试剂的摩尔比1:1.0～3.0，环氧化端羟基聚丁二烯与溶剂质量比为1:2.0～10.0。
14、优选的，所述的反应温度控制在0～25℃，反应时间为4～24h。
15、优选的，步骤（1）为：将装配有机械搅拌、温度计、恒压滴液漏斗的干燥反应釜，氮气多次置换，向其中加入环氧化端羟基聚丁二烯与溶剂的溶液；将有机锂试剂置于恒压滴液漏斗中，在0℃下，向反应釜中缓慢滴加，滴加完毕后，保持温度在0～25℃继续反应4～24h，停止搅拌得到反应液。
16、优选的，步骤（2）中，所述的后处理包括：水洗，脱除溶剂后得到无色透明的多支化多羟基聚丁二烯产物。
17、优选的，步骤（2）为：将所述反应液置于玻璃水洗釜中，随后向其中加入适量去离子水搅拌，静置，分层，排出下层水相，再加入一定量的去离子水反复水洗，排出下层水相，胶液放入旋蒸瓶中，在70～100℃和-0.05～-0.08mpa条件下脱除并回收溶剂，在大部分溶剂脱除后升温至120～140℃，无气泡后1～3小时后即可出料，得到无色透明的液体。
18、本专利技术的特点在于：（1）提供了一种新的多支化多羟基聚丁二烯的合成方法，采用与现有技术不同的原料环氧化端羟基聚丁二烯和有机锂试剂反应直接合成多支化多羟基聚丁二烯；（2）通过一步反应即可得到多支化多羟基聚丁二烯，避免多步反应，节约反应时间，操作简便；（3）不仅能得到多羟基的化合物同时也提高了支链的含量；（4）本专利技术的制备方法制备得到的多支化多羟基聚丁二烯不仅端基为羟基，聚合物主链中也引入羟基，即多支化多羟基聚丁二烯的分子结构中比一般聚合多元醇含有更多的羟基，能够作为聚合多元醇与多支化多元异氰酸酯反应合成三维网络结构的聚氨酯弹性体。
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1.一种多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述多支化多羟基聚丁二烯的结构式如下：
3.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的环氧化端羟基聚丁二烯的环氧值为0.5～5.5mmol/g。
4.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、三氟甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙醚中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的环氧化端羟基聚丁二烯中环氧基和有机锂试剂的摩尔比1:1.0～3.0。
6.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的环氧化端羟基聚丁二烯与溶剂质量比为1:2.0～10.0。
7.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述反应的温度控制在0～25℃，反应时间为4～24h。
8.根据
...【技术特征摘要】
1.一种多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述多支化多羟基聚丁二烯的结构式如下：
3.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的环氧化端羟基聚丁二烯的环氧值为0.5～5.5mmol/g。
4.根据权利要求1所述的多支化多羟基聚丁二烯的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为甲苯、三氟甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙醚中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求1所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：张河，蒿银伟，苏军义，沈冲，王棒棒，胡以弗，冯渐超，
申请(专利权)人：黎明化工研究设计院有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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