【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及分子筛合成领域，具体涉及一种mtw和mfi的共生分子筛及其制备方法和应用和催化剂。
技术介绍
1、mtw型分子筛具有一维十二元环(0.57nm×0.61nm)直孔道，具有高抗酸性、良好的热稳定性和水热稳定性。mtw型分子筛具有介于中孔和大孔沸石之间的孔道尺寸能够有效的实现对大多数有机分子的催化转化，对烃类裂解、异构化、脱水和重整等反应具有良好的催化性能，在石油炼制和化工领域中对重组分、大分子原料油的催化转化反应具有具有较好的应用前景。
2、mfi分子筛具有两套相互交叉贯通的十元环孔道，一种是平行于b-轴的直通的孔道，其孔径约为0.54nm×0.56nm；另一种为平行于a-轴方向的椭圆形孔道(z型孔道)，其长轴孔径约0.57nm×0.58nm，短轴孔径约0.51nm×0.52nm；典型的材料为zsm-5、silicalite-1及ts-1分子筛。mfi分子筛目前广泛应用于石油、化工等领域中。
3、两种分子筛材料的均存在孔径均匀单一、酸性较弱、活性不高和选择性较差的问题，单独难以处理复杂的组分，并且它们对相同反应物的催化性能不同。含有两种组分以上的多孔共生分子筛，含有多级孔道结构，强酸弱酸分布范围较广，可以处理分子直径大小不一的复杂组分，在催化、吸附等应用中可以发挥各自的优势，协同实现处理分子尺寸大小不一的复杂组分。
4、cn108275698b公开了一种beta/zsm-12共生沸石分子筛及其制备方法，采用四乙基溴化铵或四乙基氢氧化铵为有机结构导向剂加入晶种制备了bea型分子筛粒径
5、cn106946266b公开了一种sapo-34/zsm-12复合分子筛及其合成方法，首先通过晶化制备氧化铝；接着加入第二有机结构导向剂，晶化得到zsm-12分子筛；然后将zsm-12分子筛与将磷源、硅源、铝源、水和模板剂混合，最后得到sapo-34/zsm-12复合分子筛。
6、cn101279743b公开了一种共生分子筛及其合成方法，通过采用在共生分子筛合成过程中，加入含β沸石前驱体的晶种，控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种共生分子筛，为zsm-5/丝光沸石/β共生分子筛材料。
7、cn100586858公开了一种多孔共生材料及其合成方法，通过在多孔材料合成过程中控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种多孔共生材料，其共生物相比例可调，为zsm-5/丝光沸石/β共生分子筛材料，可用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的工业生产中。
8、cn1242918c公开了静态条件下合成了具有ton和mfi两种结构的复合结构分子筛，在制备过程中加入了少量的晶种和盐类，控制晶化参数得到了两种晶型不同比例的分子筛，得到的复合分子筛可用于混合物如石油馏分的反应过程中。
9、目前关于mtw和mfi共生分子筛的报道较少。
10、cn104591216b公开了一种zsm-5和zsm-12复合分子筛及其合成方法，首先将zsm-12分子筛加入到葡萄糖溶液中进行超声处理，然后将预晶化胶体和处理后的zsm-12分子筛混合晶化，得到zsm-5/zsm-12复合分子筛。该方法是以zsm-12分子筛投入晶化液中，制备的zsm-5和zsm-12类似核壳结构的分子筛。此外，合成的共生分子筛硅铝比高于200，接近纯硅组成，尚无原位合成硅铝比较低的mtw和mfi共生分子筛的报道，采用简单的制备方法直接合成制备mtw和mfi共生分子筛将有助于拓展其应用场景。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的分子筛孔径结构单一的问题，提供一种mtw和mfi的共生分子筛及其制备方法和应用和催化剂，该mtw和mfi的共生分子筛具有多级孔道结构。
2、为了实现上述目的，本专利技术第一方面提供一种mtw和mfi的共生分子筛，该共生分子筛具有如式“sio2·1/nal2o3·pr”所示的化学组成，其中50≤n≤80，0.04<p≤0.07，r为甲基三乙基铵离子。
3、本专利技术第二方面提供一种本专利技术所述的共生分子筛的制备方法，该方法包括将硅源、铝酸钠、氢氧化钠、有机结构导向剂和水混合，晶化，过滤，洗涤，干燥制得共生分子筛；其中，
4、所述铝酸钠中al2o3的含量以重量为计为35％-43％，优选为38％-43％，na2o的含量以重量为计为25％-33％，优选为28％-33％；
5、所述有机结构导向剂选自甲基三乙基氢氧化铵、甲基三乙基氯化铵、甲基三乙基溴化铵和甲基三乙基碘化铵中的至少一种；
6、所述硅源以sio2计、铝酸钠以al2o3计、氢氧化钠、有机结构导向剂以甲基三乙基铵离子计和水的摩尔比为1：0.012-0.020：0.15-0.25：0.07-0.12：10-50。
7、本专利技术第三方面提供一种本专利技术所述的共生分子筛在制备吸附剂或催化剂中的应用。
8、本专利技术第四方面提供一种催化剂，该催化剂包括本专利技术所述的共生分子筛。
9、通过上述技术方案，本专利技术具有如下有益效果：
10、本专利技术提供了一种新的mtw和mfi构成的共生分子筛，具有独特的化学组成和xrd衍射图案。该分子筛含有多级孔道结构，强酸弱酸分布范围较广，在催化、吸附等应用中具有潜在的优势。本专利技术提供了一种操作简单可行的mtw和mfi的共生分子筛的制备方法，合成方法简单，共生分子筛的晶化情况好。
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1.一种MTW和MFI的共生分子筛，其特征在于，该共生分子筛具有如式“SiO2·1/nAl2O3·pR”所示的化学组成，其中50≤n≤80，0.04<p≤0.07，R为甲基三乙基铵离子。
2.根据权利要求1所述的共生分子筛，其中，所述共生分子筛包括具有如下表所示的X-射线衍射图谱，
3.根据权利要求1或2所述的共生分子筛，其中，所述共生分子筛还包括具有如下表所示的X-射线衍射图谱，
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的共生分子筛，其中，
5.权利要求1-4中任意一项所述的共生分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括将硅源、铝酸钠、氢氧化钠、有机结构导向剂和水混合，晶化，过滤，洗涤，干燥制得共生分子筛；其中，
6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，
7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，所述晶化的条件包括：晶化温度为150-180℃，优选为155-175℃；和/或晶化时间为1.0-8.0天，有选为1.5-7.5天。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法，其中，所述制备方法还
9.权利要求1-4中任意一项所述的共生分子筛在制备吸附剂或催化剂中的应用。
10.一种催化剂，其特征在于，该催化剂包括权利要求1-4中任意一项所述的共生分子筛。
...【技术特征摘要】
1.一种mtw和mfi的共生分子筛，其特征在于，该共生分子筛具有如式“sio2·1/nal2o3·pr”所示的化学组成，其中50≤n≤80，0.04<p≤0.07，r为甲基三乙基铵离子。
2.根据权利要求1所述的共生分子筛，其中，所述共生分子筛包括具有如下表所示的x-射线衍射图谱，
3.根据权利要求1或2所述的共生分子筛，其中，所述共生分子筛还包括具有如下表所示的x-射线衍射图谱，
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的共生分子筛，其中，
5.权利要求1-4中任意一项所述的共生分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括将硅源、铝酸钠、氢氧化钠、有机结构导向剂和水混合，晶...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘闯，王振东，李相呈，韩笑，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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