【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及草酸酯制备，具体涉及一种利用绝热式固定床反应器制备草酸酯的方法。
技术介绍
1、乙二醇是生产聚酯纤维、聚酯树脂和防冻液等产品的重要原料。近年来，随着国内聚酯行业的快速发展，我国已成为全球第一大乙二醇消费国，消费量占比超过50％。
2、国内合成气制乙二醇工艺已取得长足进展。目前，工业上合成气制乙二醇工艺采用的是以草酸酯为中间体的间接路线，该路线具有成本低、能耗低、水耗低、排放低等优点。在该工艺流程中， co首先与亚硝酸酯在负载型pd基催化剂上发生气相偶联反应生成草酸酯，然后对草酸酯进行加氢反应即可获得产物乙二醇(hoch2ch2oh，eg)。除乙二醇外，草酸酯也大量用作生产草酸、草酸铵以及一些医药及染料的中间体，工业用途广泛。
3、co气相偶联制备草酸酯工艺最早由日本宇部兴产公司和意大利蒙特爱迪生公司于1978年开发，国内对该工艺开展了较多研究的机构包括中科院福建物质结构研究所、中科院成都有机化学研究所、天津大学、华东理工大学、浙江大学等。工业上，co气相偶联装置大多采用以α-al2o3为载体、 pd为主活性组分的催化剂，相关专利申请包括cn1141179c、cn101138722a、 cn101851160a等。
4、由于co羰化偶联合成草酸酯为放热反应，因此在工业上，co羰化偶联装置大多采用列管式固定床反应器，通过与管外的冷却剂交换热量来达到撤热的目的。然而，列管式反应器存在原料单程转化率低、产物时空收率低、反应器规模大、催化剂装填困难以及设备投资占比大等问题。提供一种低成本、
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术的存在上述的问题，提供了一种利用绝热式固定床反应器制备草酸酯的方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供了一种利用绝热式固定床反应器制备草酸酯的方法，该方法在包括至少两个串联的绝热式固定床反应器的装置中连续进行羰基化反应，所述绝热式固定床反应器中装填有催化剂，且相邻的两个绝热式固定床反应器之间设有冷凝器和气液分离器，该方法包括以下步骤：
3、(1)将第一股co和含亚硝酸酯的物料通入第一绝热式固定床反应器中进行第一段羰基化反应；
4、(2)将第一段羰基化反应产物经气液分离器分离得到第一股气相混合物，将第二股co和第一股气相混合物通入第二绝热式固定床反应器中进行第二段羰基化反应；
5、可选的，(3)将第n-1段羰基化反应产物经气液分离器分离得到第n-1 股气相混合物，将第n股co和第n-1股气相混合物通入第n绝热式固定床反应器中进行第n段羰基化反应；其中，n≥3。
6、采用本专利技术的方法可以在方便催化剂装填、降低设备投资的情况下，保证草酸酯的选择性和收率。相比于列管式反应器的系统，本专利技术的装置占地面积小，可以节约工业用地成本。
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1.一种利用绝热式固定床反应器制备草酸酯的方法，其特征在于，该方法在包括至少两个串联的绝热式固定床反应器的装置中连续进行羰基化反应，所述绝热式固定床反应器中装填有催化剂，且相邻的两个绝热式固定床反应器之间设有冷凝器和气液分离器，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，各绝热式固定床反应器的反应条件各自独立地包括：入口温度为65-130℃，优选为85-115℃；反应压力为0.1-3.5MPa，优选为0.1-2MPa；
3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，第一股CO和含亚硝酸酯的物料的混合物中亚硝酸酯的含量为3-15vol％，优选为5-13vol％。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，第一股CO与含亚硝酸酯的物料中的亚硝酸酯摩尔比为1-8：1，优选为1.2-6：1。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，第二股CO与第一股气相混合物混合后，混合物中CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.5-15：1，优选为1.8-10：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(3)中，第N股CO与第N
7.根据权利要求1所述的方法，其中，沿着物流方向，各绝热式固定床反应器的C依次递减，C指单个绝热式固定床反应器内转化的亚硝酸酯与进入第一个绝热式固定床反应器内的亚硝酸酯的百分比。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，相邻两个绝热式固定床反应器的C之间的差值高于10％。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述装置包括两个串联的绝热式固定床反应器。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，第一个绝热式固定床反应器的C＝45-90％，优选为50-80％；
...【技术特征摘要】
1.一种利用绝热式固定床反应器制备草酸酯的方法，其特征在于，该方法在包括至少两个串联的绝热式固定床反应器的装置中连续进行羰基化反应，所述绝热式固定床反应器中装填有催化剂，且相邻的两个绝热式固定床反应器之间设有冷凝器和气液分离器，该方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，各绝热式固定床反应器的反应条件各自独立地包括：入口温度为65-130℃，优选为85-115℃；反应压力为0.1-3.5mpa，优选为0.1-2mpa；
3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，第一股co和含亚硝酸酯的物料的混合物中亚硝酸酯的含量为3-15vol％，优选为5-13vol％。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，第一股co与含亚硝酸酯的物料中的亚硝酸酯摩尔比为1-8：1，优选为1.2-6：1。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(2)中，...
【专利技术属性】
技术研发人员：铁锴，卫国宾，张利军，乐毅，杨晨熹，房艳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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