【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂领域，具体地说，是涉及一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分和催化剂体系及其制备方法。
技术介绍
1、自1954年3月，意大利米兰工业学院的natta教授使用四氯化钛-三乙基铝催化剂首次合成结晶性聚丙烯以来，聚丙烯工业已有近七十年的历史。迄今为止，工业界95％的聚丙烯仍然是使用以镁、钛、卤素和内给电子体作为基本组分的ziegler-natta丙烯聚合催化剂来生产的，其聚合活性高，得到的聚丙烯立构规整性好。其中，镁醇载体催化剂既可应用于spheripol和hypol等液相本体聚合装置，也可用于如innovene、novolen、horizone、unipol等气相丙烯聚合工艺装置，据不完全统计，镁醇载体催化剂占全球丙烯聚合催化剂总量的25％。镁醇载体制备的聚丙烯催化剂具有明显的可“复制性”，即催化剂复制载体的粒径和形态，聚合物复制催化剂的粒径和形态。因此，载体形态的好坏决定催化剂的颗粒形态，堆密，进而影响到制备的聚合物的粉料形态。现在国内外对醇镁载体的研究方向主要集中在：改善颗粒形态、改善粒径的分布、改善堆积密度等方面。
2、在聚丙烯工业装置的生产中，得到的聚合物粉料的堆积密度的高低将决定着装置生产负荷的大小，因此提高聚合物的堆积密度具有十分重要的意义。同时，聚合物粉料的颗粒形态和堆积密度也很大程度上决定了粉料的流动性，粉料良好的流动性能够保证装置长周期稳定的运行。因此，优良的颗粒形态、较高的堆积密度是制备烷氧基镁所追求的重要目标。
3、目前聚丙烯工业装置上主要使用的是第四代ziegler-n
4、所以，第五代ziegler－natta催化剂，也就是非邻苯二甲酸酯类z-n催化剂的研发成为了聚丙烯工业界和学术界的热点。第五代催化剂以使用新型的非邻苯二甲酸酯类内给电子体如琥珀酸酯、1,3-二醚和二醇酯为主要标志。
技术实现思路
1、针对以上现有技术中存在的问题，本专利技术提供一种非塑化剂类固体催化剂组分和催化剂体系。该催化剂体系用于烯烃聚合时能够得到堆积密度更高的聚合物颗粒。
2、本专利技术的第一个目的是提供一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分及其制备方法。
3、本专利技术的第二个目的是提供一种使用上述固体催化剂组分制备的，用于烯烃聚合的催化剂体系及其制备方法。
4、本专利技术的第三个目的是提供所述固体催化剂组分及催化剂体系在烯烃聚合反应中的应用。
5、本专利技术的第四个目的是提供一种烯烃聚合方法。
6、本专利技术的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括下述组分的反应产物：
7、a)烷氧基镁颗粒；
8、b)含钛的卤化物；
9、c)1,3-二醚化合物以及任选的至少一种二醇酯化合物。
10、所述烷氧基镁颗粒包括镁粉、混合醇、卤化剂和邻苯二酚醚类化合物的反应产物。
11、其中所述邻苯二酚醚类化合物通式如(i)所示：
12、
13、其中r1和r2可相同或不相同，r1和r2各自独立为c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基，其中所述c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基中碳上的氢原子可任选地被卤原子、杂原子、烷基或烷氧基取代，主链上的碳原子可任选地被杂原子取代，所述杂原子为si、n、p、s或o。优选地，r1和r2各自独立为c1～c10直链烷基、c3～c10支链烷基或环烷基、c6～c10芳基、c7～c10芳烷基或c7～c10烷芳基。更优选地，r1和r2各自独立为c1～c6直链烷基、c3～c6支链烷基或c6～c8芳基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、苯基、苄基等。
14、r3～r6可相同或不相同，r3～r6各自独立为h、c1～c20直链烷基、c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基，其中所述c1～c20直链烷基，c3～c20支链烷基或环烷基、c6～c20芳基、c7～c20芳烃基或c7～c20烃芳基中碳上的氢原子可任选地被卤原子、杂原子、烷基或烷氧基取代，主链上的碳原子可任选地被杂原子取代，所述杂原子为si、n、p、s或o。优选地，r3～r6各自独立为h、c1～c10直链烷基、c3～c10支链烷基或环烷基、c6～c10芳基、c7～c10芳烷基或c7～c10烷芳基。更优选地，r3～r6各自独立为h、c1～c6直链烷基或c3～c6支链烷基。其中r3～r6可以以任意方式连接成环，并且在所形成的环的骨架中，任选地可以含有双键或杂原子。
15、适宜的邻苯二酚醚类化合物实例包括但不限于：邻苯二酚二甲醚、邻苯二酚二乙醚、邻苯二酚二正丙醚、邻苯二酚二异丙醚、邻苯二酚二正丁醚、邻苯二酚二异丁醚、邻苯二酚二正戊醚、邻苯二酚二异戊醚、邻苯二酚二苯醚、邻苯二酚二苄醚；3-甲基-1,2-邻苯二酚二甲醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二乙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二苯醚、3-甲基-1,2-邻苯二酚二苄醚；4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二甲醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二乙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二苯醚、4-叔丁基-1,2-邻苯二酚二苄醚；5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二甲醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二乙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丙醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正丁醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异丁醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二正戊醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二异戊醚、5-叔丁基-3-甲基-1,2-邻苯二酚二苯醚、5-叔本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括下述组分的反应产物：
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
4.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
5.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
6.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
7.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
8.根据权利要求1～7之任一项所述固体催化剂组分的制备方法，包括将所述烷氧基镁颗粒，在脂肪族烃类惰性稀释剂存在下与含钛的卤化物、1,3-二醚化合物以及任选的二醇酯化合物、任选的通式为Ti(OR8)nX4-n的钛酸酯类化合物进行接触反应，其中R8为C1～C10烷基或C3～C10环烷基，X为卤素，n为1～4的整数；
9.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包括权利要求1～7之任一项所述固体催化剂组分、烷基铝化合物、以及任选的外给电子体化合物。
10.根据权利要求9所述的催化剂体系，其特征在于：
<...【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括下述组分的反应产物：
2.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
4.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
5.根据权利要求2所述的固体催化剂组分，其特征在于：
6.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
7.根据权利要求1所述的固体催化剂组分，其特征在于：
8.根据权利要求1～7之任一项所述固体催化剂组分的制备方法，包括将所述烷氧基镁颗粒，在脂肪族烃类惰性稀释剂存在下与含钛的卤化物、1,3-二醚化合物以及任选的二醇酯化合物、任选...
【专利技术属性】
技术研发人员：张锐，周奇龙，徐秀东，郎旭东，于金华，尹珊珊，李凤奎，宋维玮，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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