【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合，具体是涉及一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体及其制备方法和烯烃聚合用固体催化剂。
技术介绍
1、聚烯烃作为世界上规模最大的产业之一，在国防科技和国民生活的多个领域发挥着重要作用，而齐格勒-纳塔催化剂是目前聚烯烃工业应用最为广泛的催化剂，其自20世纪50年代诞生以来，经过科研人员的多年改良，已经形成了成熟的工业体系。其主要由mgcl2负载的ticl4和路易斯碱性化合物组成，目前，大多数的工业催化剂的合成主要有两种方法，一种是通过mgcl2直接载钛溶解析出法，另一种是使用乙氧基镁作为前体的化学反应法，其中，后者以乙氧基镁为载体，通过与ticl4反应，载钛的同时使乙氧基镁转化为mgcl2，得到的催化剂具有氢调敏感性好，颗粒形态优良等特点。如公开号为cn104592427a、cn101415666a、cn109890850a等数个专利公开的使用烷氧基镁为载体制备优良催化剂的方法。
2、现有技术中，已公开多种制备烷氧基镁颗粒的方法，如专利ep1505084a1、cn101054424a等，目前，常见的制备方式是以卤素单质或卤化物为引发剂，使醇和镁直接进行反应，在公开号为cn1735632a的专利中指出，金属镁可一次性加入或分批加入，但为了防止加入时产生大量的氢气和热量避免发生危险，可采用分批加料的方法加入金属镁，也可采用镁和醇均分批加入的方法，该方法得到的产物普遍粒径偏大，且通过调节物料比或改变反应条件等方式难以大幅调节粒子粒径。此外，公开号为cn108690152a的专利提出了一种通过喷雾干燥法制备烷氧
3、由于现有技术中的烷氧基镁载体普遍粒径偏大，应用范围受限，而通过研磨等物理方法得到的小粒径载体会导致部分活性中心被破坏，且通常需要进行后处理，导致工艺成本增加，因此，制备一种粒径可调，且无需后处理的烷氧基镁载体以满足不同工艺需求是目前亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、为解决现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体及其制备方法和烯烃聚合用固体催化剂。本专利技术得到的烷氧基镁催化剂载体颗粒相貌优良，该载体和催化剂具有良好的颗粒形态、合适的粒径大小和均匀的颗粒分布，尺寸大小可控，催化剂活性高，氢调敏感性好，适用于烯烃聚合。
2、本专利技术的目的之一是提供一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体,由包括以下组分的原料制备而得：
3、镁粉、硅油、一元醇、第三组分和卤化剂；
4、所述第三组分选自烷基醇、烷氧基醇、酯、惰性溶剂中的至少一种；且所述一元醇与烷基醇或烷氧基醇不同时为同一种醇。
5、本专利技术的一种优选地实施方式中，
6、所述第三组分选自烷基醇、烷氧基醇、酯、惰性溶剂中的至少两种，优选自烷基醇和惰性溶剂的混合物；和/或，所述烷基醇和惰性溶剂的混合物中烷基醇与惰性溶剂的摩尔比为(0.01-0.5):1，优选为(0.05-0.3):1。
7、本专利技术的一种优选地实施方式中，
8、所述烷基醇选自甲醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、异辛醇、乙二醇中的至少一种；和/或，
9、所述烷氧基醇选自2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇，2-丁氧基乙醇、2-苯氧基乙醇、3-甲氧基-1-丁醇中的至少一种；和/或，
10、所述酯选自乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、钛酸正丁酯、三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯中的至少一种；和/或，
11、所述惰性溶剂选自甲苯、己烷、环己烷中的至少一种。
12、本专利技术的一种优选地实施方式中，
13、所述镁粉的粒径在300μm以下，优选为80-300μm。本专利技术对金属镁粉的形态没有特别的限制，在其反应性能良好的情况下，无论什么形状的金属镁都可以使用，如颗粒状、丝带状或者粉末状等。
14、本专利技术的一种优选地实施方式中，
15、所述硅油选自甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、甲基氯苯基硅油、甲基乙氧基硅油、甲基三氟丙基硅油、甲基乙烯基硅油、甲基羟基硅油、乙基含氢硅油、羟基含氢硅油、含氰硅油中的至少一种，优选自二甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油中的至少一种；优选地，所述硅油的粘度为10-50mpas。本专利技术中加入硅油可以调节体系粘度，减少团聚，同时起到一定的分散作用。
16、本专利技术的一种优选地实施方式中，
17、所述一元醇选自碳原子数为1-6的低级醇，包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇中的一种或两种以上，优选自乙醇，对乙醇的纯度没有严格的要求，其中水含量一般控制在3000ppm以下。
18、本专利技术的一种优选地实施方式中，
19、所述卤化剂选自卤素、含有卤素的化合物中的至少一种；优选地，所述卤化剂选自碘、溴、氯、碘化镁、溴化镁、氯化镁、碘化钙、溴化钙、氯化钙、碘化汞、溴化汞、氯化汞、四碘化碳、四溴化碳、四氯化碳、烷氧基卤化镁中的至少一种；更优选地，所述卤化剂选自碘、四氯化碳、碘化镁、氯化镁、烷氧基卤化镁中的至少一种。
20、本专利技术的一种优选地实施方式中，
21、所述卤化剂与镁粉的摩尔比为(0.001-0.015):1，优选为(0.002-0.01):1；和/或，所述一元醇与镁粉的摩尔比为(5-15):1，优选为(8-12):1；和/或，所述第三组分与镁粉的摩尔比为(0.05-2):1，优选为(0.5-1.5):1，更优选为(0.8-1.2):1；和/或，所述硅油与一元醇的体积比为(0.01-1):1，优选为(0.05-0.5):1，更优选为(0.05-0.2):1。
22、本专利技术由上述原料制备而得的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其通式为mg(or1)n(or2)2-n，其中，0≤n≤2，r1和r2相同或者不相同，分别独立地选自c1-c20的烃基，优选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、2-乙基丁基、2-乙基己基、4-甲基仲戊基、3，3，5-三甲基戊基、1-乙基2-甲基戊基、苯甲基、2-苯基乙基和1-苯基丙基，更优选自乙基和异辛基。
23、进一步优选地，所述烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体mg(or1)n(or2)2-n为二甲氧基镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二丁氧基镁、乙氧基丙氧基镁或丁氧基乙氧基镁；最优选地，所述载体为二乙氧基镁或二丙氧基镁。
24、本专利技术的目的之二是提供一种本专利技术的目的之一的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体的制备方法，包括将包含卤化剂、硅油、一元醇、第三组分和镁粉在内的组分混合反应后熟化制得所述烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体。
25、本专利技术的一种优选地本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体,由包括以下组分的原料制备而得：
2.如权利要求1所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
3.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
4.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
5.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
6.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
7.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
8.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
9.一种如权利要求1-8任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体的制备方法，包括将包含卤化剂、硅油、一元醇、第三组分和镁粉在内的组分混合反应后熟化制得所述烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于：
11.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于所述方法包括：p>
12.一种如权利要求9-11任一所述的方法制备的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体。
13.一种烯烃聚合用固体催化剂，包括下述组分的反应产物：
14.如权利要求13所述的烯烃聚合用固体催化剂，其特征在于：
15.如权利要求13所述的烯烃聚合用固体催化剂，其特征在于：
16.一种如权利要求13-15任一所述的烯烃聚合用固体催化剂的制备方法，包括将所述烷氧基镁催化剂载体与钛化合物和给电子体化合物于惰性稀释剂中充分接触进行反应，反应结束后洗涤干燥得到所述烯烃聚合用固体催化剂。
17.如权利要求16所述的制备方法，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.一种烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体,由包括以下组分的原料制备而得：
2.如权利要求1所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
3.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
4.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
5.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
6.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
7.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
8.如权利要求1-2任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体，其特征在于：
9.一种如权利要求1-8任一所述的烯烃聚合用烷氧基镁催化剂载体的制备方法，包括将包含卤化剂、硅油、一元醇、第三组分和...
【专利技术属性】
技术研发人员：郭子芳，张宁波，梁云，苟清强，李颖，黄庭，马冬，曹昌文，贺国强，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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