System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind()
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于c-h键的活化,具体涉及一种基于四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银催化喹啉-n-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物的方法。
技术介绍
1、喹啉类衍生物在化学工业中是重要的起始原料和中间体,被广泛用来合成多种化工产品,其中包括各种染料、药物产品、农业化学品等。尤其是喹啉的合成在药物化学和有机合成化学领域占有十分重要的地位,如:辛可尼丁和金鸡纳碱等。此外,2-酰氨喹啉-n-氧化物的微生物活性和抗癌活性的检测也有所报道(antibiotics&chemotherapy(northfield,ill.),1956,6,261-267;j.org.chem.,1961,26,2831-2833)。因此,如何通过简单直接c-h键活化实现2-酰氨喹啉及其衍生物的高效合成,是非常有必要的。
2、2013年,李刚课题组报道了以醋酸铜为催化剂,碳酸银为氧化剂,内酰胺为氮源的体系,实现喹啉-n-氧化物的c-h键活化,从而合成出2-氨基喹啉-n-氧化物的各种衍生物。该方法有较低的催化剂负载量,具有良好的官能团兼容性。此外,该催化体系同样也可以实现环己胺和环戊胺的反应(org.lett.,2013,15,5198-5201)。
3、2014年,崔秀灵课题组报道了以10mol%的cui为催化剂,空气为氧化剂,环状胺类和普通仲胺为氮源,在温和条件下,实现喹啉-n-氧化物的c-h键活化,合成2-氨基喹啉-n-氧化物及其衍生物(org.lett.,2014,16,1840-1843)。
4、
5、以上方法存在着底物的限制性,只能合成三级胺和芳胺等,不能用来合成二级胺和一级胺。其次,具有反应时间过长、反应温度高条件严格及操作复杂等缺点,从而带来一定环境污染和经济成本问题,特别是在大规模工业生产过程中问题尤为严重。因此,开发一种温和高效的策略制备2-酰氨基喹啉-n-氧化物具有重要的科学研究意义。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种以四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银催化喹啉-n-氧化物类化合物选择性合成2-酰胺基喹啉-n-氧化物类化合物的合成方法。
2、针对上述目的,本专利技术所采用的技术方案是:以四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银为催化剂,将式i所示的喹啉-n-氧化物类化合物与式ii所示的异噁唑烷酮在二氯乙烷中,75~85℃反应12~24小时,反应完后分离纯化,得到式i′所示的2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物;
3、
4、式中,r1代表h、c1~c6烷基、c1~c4烷氧基、卤素中任意一种;r2代表h、c1~c6烷基、苯基、c1~c4烷基取代苯基、c1~c4烷氧基取代苯基、卤代苯基、c1~c6烷基、c3~c6环烷基中任意一种。优选r1代表氟、氯、溴、甲基、异丙基、甲氧基中任意一种,r2代表h、甲基、苯基、甲基取代苯基、乙基取代苯基、氟代苯基、甲基、乙基、环丙基中任意一种。
5、上述合成方法中,优选所述四乙腈六氟磷酸铜的加入量为喹啉-n-氧化物类化合物摩尔量的15%~25%,优选所述乙酸银的加入量为喹啉-n-氧化物类化合物摩尔量的15%~25%。
6、上述合成方法中,优选所述异噁唑烷酮的加入量为喹啉-n-氧化物类化合物摩尔量的2~3倍。
7、上述合成方法中,优选在空气中80℃反应12~24小时。
8、与现有技术相比,本专利技术的有益效果如下:
9、1、本专利技术合成方法首次报道四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银催化体系用于2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物的合成,为后续喹啉-n-氧化物类化合物2号位置的c-h活化研究提供新的思路。
10、2、本专利技术合成方法简单绿色,使用异噁唑烷酮为氮源,提高了反应安全性。
11、3、本专利技术反应条件温和,操作简单,目标产物选择性高。
12、4、本专利技术使用的催化剂为商业可得,对环境友好,制备成本较低,操作简单。
13、5、本专利技术具有很好的底物普适性,适用于各种喹啉-n-氧化物,对一些卤素等还原性官能团也能够良好的兼容。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种喹啉-N-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物的方法,其特征在于:以四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银为催化剂,将式I所示的喹啉-N-氧化物类化合物与式II所示的异噁唑烷酮在二氯乙烷中,75~85℃反应12~24小时,反应完后分离纯化,得到式I′所示的2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物;
2.根据权利要求1所述的喹啉-N-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物的方法,其特征在于:R1代表氟、氯、溴、甲基、异丙基、甲氧基中任意一种,R2代表H、甲基、苯基、甲基取代苯基、乙基取代苯基、氟代苯基、甲基、乙基、环丙基中任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的喹啉-N-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物的方法,其特征在于:所述四乙腈六氟磷酸铜的加入量为喹啉-N-氧化物类化合物摩尔量的15%~25%,乙酸银的加入量为喹啉-N-氧化物类化合物摩尔量的15%~25%。
4.根据权利要求1或2所述的喹啉-N-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物的方法,其特征在于:所述异噁唑烷酮
5.根据权利要求1或2所述的喹啉-N-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-N-氧化物类化合物的方法,其特征在于:在空气中80℃反应12~24小时。
...【技术特征摘要】
1.一种喹啉-n-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物的方法,其特征在于:以四乙腈六氟磷酸铜和乙酸银为催化剂,将式i所示的喹啉-n-氧化物类化合物与式ii所示的异噁唑烷酮在二氯乙烷中,75~85℃反应12~24小时,反应完后分离纯化,得到式i′所示的2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物;
2.根据权利要求1所述的喹啉-n-氧化物类化合物选择性合成2-酰氨基喹啉-n-氧化物类化合物的方法,其特征在于:r1代表氟、氯、溴、甲基、异丙基、甲氧基中任意一种,r2代表h、甲基、苯基、甲基取代苯基、乙基取代苯基、氟代苯基、甲基、乙基、环丙基中任意一种。
3.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员:任志强,冯天惠,张玉琦,韩波,马豪杰,郭蕊丽,王记江,
申请(专利权)人:延安大学,
类型:发明
国别省市:
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。