【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，涉及一种4-三氟甲基苯胺的制备方法。
技术介绍
1、氟虫腈(fipronil)，化学名5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)-4-三氟甲基-亚磺酰基吡唑-3-腈(结构式如式i所示)，是首个用于有害生物防治的苯吡唑类杀虫剂，其作用机制是通过阻断由γ-氨基丁酸受体控制的神经膜cl-通道诱导cl-流，引起神经系统极度兴奋而导致虫体死亡，达到对多种经济害虫的防控效果，已经广泛应用于农业和兽医等多个领域。其与传统的有机磷类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类杀虫剂相比，具有广谱、高效等优点。
2、
3、2,6-二氯-4-三氟甲基苯是合成氟虫腈的重要中间体，目前文献和专利已报道多种2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成方法。
4、专利cn101289401a公开了以3,4,5-三氯三氟甲苯为原料直接和氨气反应制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法，然而该方法原料中有三个氯，反应选择性低，生成多个异构体，产品难以进行纯化。
5、专利cn100534975c公开了以4-三氟甲基苯胺为原料，直接采用氯气氯化制备得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法。该方法技术方案简单、便于纯化、得到的产物纯度高、品质优良。但目前市场上4-三氟甲基苯胺原料价格昂贵，其主要有以下几种合成方法：1、以铜盐为催化剂，使4-三氟甲基卤代苯与氨气反应得到4-三氟甲基苯胺。该方法是目前主流的方法，其需要使用到当量级别的铜盐催化剂，导致4-三氟甲基苯胺的合成成本显著增加。2、以4-氯三氟甲苯为原料，在
6、因此，开发出一种成本低廉、操作简单、选择性高的4-三氟甲基苯胺制备方法具有重要的意义。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的缺陷，本专利技术提供一种4-三氟甲基苯胺的制备方法，该方法以价格低廉的4-三氟甲基苯胺为原料，无需使用价格昂贵的铜盐催化剂和三氟甲基化试剂，通过在原料中加入甲醛和脱水剂引入辅助基团增强氨气n中的亲核性，并通过水解将辅助基简单除去，通过一锅法高收率地制备得到了4-三氟甲基苯胺。
2、本专利技术提供一种4-三氟甲基苯胺的制备方法，包括以下步骤：
3、向包括4-氯三氟甲苯、甲醛、脱水剂的原料体系中通入氨气，进行第一反应，待4-氯三氟甲苯转化完毕后，停止通入氨气并向反应体系中加入稀酸溶液进行第二反应，得到4-三氟甲基苯胺。
4、在一种可选的实施方式中，所述脱水剂选自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、氧化铝、对甲苯磺酸、氯化铝、硅胶、732阳离子交换树脂中的一种或多种。
5、在一种可选的实施方式中，所述原料体系还包括溶剂，所述溶剂选自n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、硝基苯、二甲亚砜、环丁砜、乙二醇中的一种或多种。
6、在一种可选的实施方式中，所述氨气的通入量为所述4-氯三氟甲苯摩尔量的3～10倍。
7、在一种可选的实施方式中，所述原料体系中，4-氯三氟甲苯与甲醛的摩尔比为1：(1～5)；和/或，4-氯三氟甲苯与脱水剂的摩尔比为1：(1～6)。
8、在一种可选的实施方式中，所述甲醛来源于多聚甲醛、无水甲醛或甲醛溶液中的一种
9、在一种可选的实施方式中，所述第一反应的温度为80～160℃，时间为4～36h。
10、在一种可选的实施方式中，所述第一反应的压力为0.2～1.0mpa。
11、在一种可选的实施方式中，所述稀酸溶液选自质量浓度为10％的稀盐酸溶液。
12、在一种可选的实施方式中，所述第二反应的温度为25±10℃，时间为20～120min。
13、本专利技术的实施，至少具有以下优势：
14、本专利技术的制备方法，通过巧妙的设计，在原料体系中加入甲醛和脱水剂作为辅助试剂，促进氨气转化成为亲核性强的中间体，中间体在亲核进攻后又能在酸性条件下通过简单水解脱去辅助基团得到氨基，从而实现4-三氟甲基苯胺的合成。该方法无需使用价格昂贵的铜盐催化剂和三氟甲基化试剂，且通过一锅法以高收率合成得到的4-三氟甲基苯胺，极大地降低了制备的成本。
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1.一种4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂选自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、氧化铝、对甲苯磺酸、氯化铝、硅胶、732阳离子交换树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述原料体系还包括溶剂，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、硝基苯、二甲亚砜、环丁砜、乙二醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氨气的通入量为所述4-氯三氟甲苯摩尔量的3～10倍。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述原料体系中，4-氯三氟甲苯与甲醛的摩尔比为1：(1～5)；和/或，4-氯三氟甲苯与脱水剂的摩尔比为1：(1～6)。
6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述甲醛来源于多聚甲醛、无水甲醛或甲醛溶液中的一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一反应的温度为80～160℃，时间为4～36h。
8.根据权利要求1或7所述的制备方
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述稀酸溶液选自质量浓度为10％的稀盐酸溶液。
10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述第二反应的温度为25±10℃，时间为20～120min。
...【技术特征摘要】
1.一种4-三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脱水剂选自原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、氧化铝、对甲苯磺酸、氯化铝、硅胶、732阳离子交换树脂中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述原料体系还包括溶剂，所述溶剂选自n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、硝基苯、二甲亚砜、环丁砜、乙二醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氨气的通入量为所述4-氯三氟甲苯摩尔量的3～10倍。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述原料体系中，4-氯三氟甲苯与甲醛的摩尔比...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐章利，曾海峰，柴文玉，张芳江，
申请(专利权)人：上海立科化学科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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