System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种磁性人工SEI膜及其制备方法和应用技术_技高网

一种磁性人工SEI膜及其制备方法和应用技术

技术编号:41209509 阅读:4 留言:0更新日期:2024-05-09 23:31
本发明专利技术提供了一种磁性人工SEI膜及其制备方法和应用。所述磁性人工SEI膜的材料包括聚合物和磁性颗粒。本发明专利技术中,所述磁性人工SEI膜的制备方法包括:将聚合物与磁性颗粒混合后,涂覆至基材表面,施加磁场,得到所述磁性人工SEI膜。本发明专利技术中,所述磁性人工SEI膜通过聚合物和磁性颗粒,二者相互配合,有利于提高阳离子的传导率;且所述SEI膜具有高弹性模量,不易破裂,保持了界面的完整性,提高了电池的循环性能和库伦效率,降低了界面阻抗、提高了交换电流,延长了电池的使用寿命,且安全性好。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于锂离子电池,具体涉及一种磁性人工sei膜及其制备方法和应用。


技术介绍

1、锂二次电池作为移动终端的储能产品已经得到了广泛的应用,同时,锂二次电池的运用范围也进一步向电动汽车、大型储能站、航空航天等领域扩展,这也对锂电池在能量密度、功率密度、使用寿命及安全性等方面提出了更高的要求。然而,金属锂负极材料在快速充放电过程中会发生不均匀的沉积和剥离,引起锂枝晶的生长和凹坑的产生,并造成锂的粉化、“死锂”的生成以及体积膨胀等问题,这不仅带来了极大的安全隐患,也阻碍了锂金属电池的商业化应用。而锂负极表面自发生成的固态电解质界面(sei)膜在锂的沉积/剥离过程中起着举足轻重的作用,直接关系到上述一系列问题的发生,并影响电池的各项电化学性能。

2、固态电解质界面层是电极与电解质之间的“屏障”。它是在充放电过程中,由电解质发生副反应而在锂负极表面形成的薄膜。虽然sei膜的产生增加了锂离子传输的步骤,但稳定致密的sei膜具有高离子电导率和低电子电导率。它可以作为“钝化层”来抑制电解质的进一步分解。同时,理想的sei膜能够防止电极的腐蚀并适应锂负极的体积变化。然而,在传统电解液体系的电池中,锂金属表面自发生成的sei膜离子传导率低,组成及厚度不均匀,且机械强度和柔韧性较差。这不仅造成锂负极表面体积和形貌的剧烈变化,还不利于后续的均匀沉积和剥离,促使电解质和“锂源”的不断消耗,导致电池能量密度的下降,并缩短了电池的使用寿命。

3、针对上述充放电过程中电极表界面不稳定的问题,研究者们从不同的角度出发改善sei膜在充放电过程中的稳定性,改进方法包括:(1)在电解质中加入硝酸锂(lino3)、氟代碳酸乙烯酯(fec)等添加剂,使其参与到锂离子的溶剂化结构中,在界面分解形成li3n、lif等机械性能强且有利于离子传导的sei组分;(2)在电极表面涂覆非极性、极性、离子导电基团聚合物或表面直接化学反应获得sei膜,通过锂离子的“敲除”或“碰撞”传输机制实现锂离子的快速传导;(3)通过制备高浓度或局部高浓度电解质(如10m lifsi-dol/dme),增加阴离子在溶剂化结构中的占比,促使在界面生成更多含f、s等组分的sei膜。阴离子衍生的sei具有更多的锂离子传输通道,有利于实现锂的均匀沉积/剥离。然而,上述方法普遍存在生产成本高、制备过程复杂,电解质粘度大等问题,不利于金属电池的商业化应用。同时,这些方法大多是针对特定系统设计,不具备普适性,且在高电流密度下,循环性能和使用寿命有限。

4、因此,开发一种具有高离子电导率和高弹性模量、有利于提高锂离子电池的充放电性能、库仑效率及循环性能,且安全性高的磁性人工sei膜,是本领域亟待解决的问题。


技术实现思路

1、针对现有技术存在的不足,本专利技术的目的在于提供一种磁性人工sei膜及其制备方法和应用。所述磁性人工sei膜,通过选用聚合物与磁性颗粒复配,解决了金属二次电池自发生成的sei膜在充放电过程中离子传导率低、易破裂等带来的电池容量保持率低,循环周期短、安全性差等问题;所述磁性人工sei膜具有优异的机械性能,离子电导率高;使得包括所述磁性人工sei膜的电池具有优异的循环性能和库伦效率,且安全性高,避免采用含锂氧化剂,如高锰酸锂等,使用过程中分解生成氧气,从而引发的安全性问题。

2、为达此目的,本专利技术采用以下技术方案:

3、第一方面,本专利技术提供一种磁性人工sei膜,所述磁性人工sei膜的材料包括聚合物和磁性颗粒。

4、本专利技术中,所述磁性人工sei膜包括聚合物和磁性颗粒,使得阳离子不仅能通过聚合物的链段运动实现传质,还能够通过磁性颗粒与聚合物间的界面进行传输,增加了阳离子的传输通道,提高阳离子在sei膜中的传导率,实现阳离子的均匀沉积和剥离;同时,通过磁性颗粒在电极表界面处产生磁场削弱阳离子的浓度梯度,抑制了金属枝晶在电极表面的生成,磁性sei膜较原生的sei膜具有更高的弹性模量,能够抑制枝晶刺穿sei膜,保持了界面的完整性,大幅度提高了电池的循环性能和库伦效率,降低了容量损耗,延长了使用寿命。

5、优选地,所述聚合物与磁性颗粒的质量比为(6~100):1,例如可以为8:1、10:1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1、95:1等。

6、本专利技术中,所述聚合物与磁性颗粒在特定的范围内,sei膜的完整度最高,库伦效率更优。

7、优选地,所述聚合物包括聚偏二氟乙烯和/或聚氧化乙烯。

8、优选地,所述磁性颗粒包括γ-fe2o3和/或fe3o4。

9、优选地,所述磁性颗粒的粒径为5~100nm,例如可以为10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm、90nm、95nm等。

10、优选地,所述磁性颗粒被聚合物包覆其中以及镶嵌于sei膜表面。

11、优选地,被聚合物包覆的磁性颗粒的质量占磁性颗粒总质量的70%及以上,例如可以为70%、75%、80%、85%、90%、95%等。

12、优选地,所述磁性人工sei膜的厚度为500nm~2μm,例如可以为600nm、700nm、800nm、900nm、1000nm、1200nm、1400nm、1600nm、1800nm等。

13、第二方面,本专利技术提供一种根据第一方面所述的磁性人工sei膜的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:

14、将聚合物与磁性颗粒混合后,涂覆至基材表面,施加磁场,得到所述磁性人工sei膜。

15、优选地,所述混合在溶剂中进行。

16、本专利技术中,所述溶剂包括但不限于n-甲基吡咯烷酮。

17、优选地,所述混合后还包括进行均质分散的步骤。

18、优选地,所述均质分散的转速为(0.5~1.5)×105rpm,例如可以为0.6×105rpm、0.8×105rpm、1×105rpm、1.2×105rpm、1.4×105rpm等。

19、优选地,所述均质分散的时间>1h,例如可以为2h、3h、4h、5h、6h、8h、10h等。

20、本专利技术中,所述均质分散至溶液中没有明显团聚部分。

21、优选地,所述涂覆的厚度为100~150μm,例如可以为110μm、120μm、130μm、140μm等。

22、本专利技术中,所述涂覆的厚度指涂覆的浆料的厚度。

23、优选地,所述涂覆至基材表面后还包括干燥的步骤。

24、优选地,所述干燥在真空干燥箱和/或电热板上进行。

25、优选地,所述干燥的温度≥60℃,例如可以为65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃等。

26、优选地,所述干燥的时间>24h,例如本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种磁性人工SEI膜,其特征在于,所述磁性人工SEI膜的材料包括聚合物和磁性颗粒。

2.根据权利要求1所述的磁性人工SEI膜,其特征在于,所述聚合物与磁性颗粒的质量比为(6~100):1。

3.根据权利要求1或2所述的磁性人工SEI膜,其特征在于,所述聚合物包括聚偏二氟乙烯和/或聚氧化乙烯;

4.根据权利要求1~3任一项所述的磁性人工SEI膜,其特征在于,所述磁性颗粒被聚合物包覆其中以及镶嵌于SEI膜表面;

5.一种根据权利要求1~4任一项所述的磁性人工SEI膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述混合在溶剂中进行;

7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述涂覆的厚度为100~150μm;

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,在干燥的同时施加磁场;

9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述电极放置在永磁体的中心位置;

10.一种电池,其特征在于,所述电池包括正极、负极、隔膜和电解液;所述正极和/或负极表面层叠有根据权利要求1~4任一项所述的磁性人工SEI膜。

...

【技术特征摘要】

1.一种磁性人工sei膜,其特征在于,所述磁性人工sei膜的材料包括聚合物和磁性颗粒。

2.根据权利要求1所述的磁性人工sei膜,其特征在于,所述聚合物与磁性颗粒的质量比为(6~100):1。

3.根据权利要求1或2所述的磁性人工sei膜,其特征在于,所述聚合物包括聚偏二氟乙烯和/或聚氧化乙烯;

4.根据权利要求1~3任一项所述的磁性人工sei膜,其特征在于,所述磁性颗粒被聚合物包覆其中以及镶嵌于sei膜表面;

5.一种根据权利要求1~4任一项所述的磁性人工sei膜的制备方法,其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员:韩永生陈云逸李佳妍
申请(专利权)人:中国科学院过程工程研究所
类型:发明
国别省市:

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