【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开涉及浸渍成型用组合物和手套、以及浸渍成型用组合物和手套的制造方法。
技术介绍
1、橡胶手套在各工业领域和医疗领域等被广泛使用。橡胶手套的弹性体使用的是天然胶乳和合成胶乳。其中有天然橡胶(nr)、聚异戊二烯橡胶(ir)、氯丁二烯橡胶(cr)、苯乙烯丁二烯橡胶(sbr)、丁腈橡胶(nbr)、羧基化丙烯腈丁二烯橡胶(xnbr)等二烯橡胶，通常为用硫和硫化促进剂使这些弹性体交联并通过浸渍成型制造的手套。其中，普通的手套中使用最多的是对xnbr中的丁二烯的双键进行硫化，用氧化锌使羧基交联的手套。
2、但这些硫交联手套存在如下问题：如果是天然橡胶则因所含的蛋白而引起i型过敏，在合成乳胶的情况下也会因硫化时加入的硫化促进剂而引起iv型过敏。
3、因此，使用羧基化二烯橡胶，利用非硫系交联，开发了不含硫化促进剂的所谓无促进剂手套。对此，有如下方法：用有机交联剂或金属交联剂使羧基化二烯橡胶的羧基交联的方法；在聚合中配合交联性有机化合物的、所谓使胶乳进行自交联的方法。作为实际上进行了实用化的手套，有聚碳化二亚胺交联手套、环氧交联手套、铝交联手套、数种自交联手套。它们是通过阳极附着浸渍法、所谓浸渍成型法制造的。需说明的是，以往，非硫系交联中有过氧化物交联等各种方式，但都不适合通过浸渍成型进行手套制造。
4、为了防止这些橡胶手套的老化，考虑其种类、对于人体的安全性、劣化环境、制造方法而使用抗氧化剂。橡胶手套中，一般使用污染性少的苯酚系、特别是wingstay(注册商标)等受阻酚系初级抗氧化剂。从污染性的观点出发，
5、专利文献1中公开了在硫交联中使用wingstay(注册商标)的受阻酚系抗氧化剂的例子。
6、专利文献2中提出了一种手套的制造方法，其中，对含有含羧基的共轭二烯系橡胶的胶乳、铝交联剂和受阻酚系抗老化剂的无促进剂的胶乳组合物进行浸渍成型，以备放射线照射工序。专利文献2中提出将受阻酚系抗老化剂的含量设为0.5重量％以上、7.0重量％以下。
7、专利文献3中公开了使用聚碳化二亚胺对羧基化丙烯腈丁二烯进行交联的无促进剂手套。专利文献3中，使用了对甲酚与环戊二烯的丁基化反应生成物(bpc)、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)(mbpc)的苯酚系抗氧化剂。
8、专利文献4中公开了用环氧交联剂对羧基化丙烯腈丁二烯进行交联的无促进剂手套。专利文献4中，作为抗氧化剂，可以使用受阻酚型抗氧化剂、例如wingstay(注册商标)l。
9、非专利文献1记载了以往的利用羧基化二烯橡胶手套的硫化的制造方法，其中记载了多使用非污染性苯酚系化合物作为抗老化剂。(参照第2页3.2.4)
10、非专利文献2中记载了不使用硫化促进剂的丁腈手套的开发情况。
11、现有技术文献
12、专利文献1：日本特表平11-509873号公报
13、专利文献2：国际公开第2020/066835号
14、专利文献3：日本特开2017-213914号公报
15、专利文献4：国际公开第2019/102985号
16、非专利文献1：赤羽徹也，“橡胶手套的制造方法和市场动向”，2015年,日本橡胶协会杂志，第88卷第9号
17、非专利文献2：榎本宪秀，“不使用硫化促进剂的丁腈手套的开发”，2016年，生产与技术，第68卷第4号
技术实现思路
1、橡胶手套基于astm d6319(医疗用丁腈试验手套的标准规格书)进行老化试验，对橡胶的劣化进行品质保证。具体的基准是，以在作为温度条件的70℃下老化168小时后的拉伸强度为14mpa以上、伸长率为400％以上作为基准。(参照astm d6319第2页7.5.2accelarated aging一项)
2、认为通过满足该基准，橡胶手套的品质能够维持三年左右。目前实际使用的无促进剂手套也是在满足该基准的基础上售卖。
3、以往，为了使手套容易佩戴，橡胶手套通常为在手套内侧带有粉末的带粉末手套。但粉末尤其在医疗用手套中是有害的，因此在使手套在手模上成型后的在线工序中对手套表面进行氯处理，进行去除粘稠感的处理。如果在此基础上将手套从手模上摘下、使手套里外翻转，则经氯处理的面会位于手套内侧。
4、此外，对于无尘室用手套，为了使手套表面进一步平滑化，减少产尘，且避免金属从手套表面溶出转印至所操控的制品，在离线进行氯处理。
5、本公开涉及的开发从对解决无促进剂手套的无尘室用铝交联手套在制造数月后发生褐色化的问题进行研究开始。此外还知晓，环氧交联手套、聚碳化二亚胺交联手套也会发生与此同样的问题。
6、本公开是鉴于这样的非硫交联手套所具有的课题而做出的。而且，本公开的目的在于，提供能够抑制拉伸强度和伸长率那样的机械特性的经时性下降以及黄变的发生中的至少任一方的手套、和用于制造该手套的浸渍成型用组合物、以及浸渍成型用组合物及手套的制造方法。
7、本公开的方式涉及的非硫交联浸渍成型用组合物含有羧基化二烯橡胶弹性体、包含有机交联剂和二价以上的金属交联剂中的至少任一方的交联剂、包含具有苯酚结构和硫原子的至少一种化合物的抗氧化剂以及水，相对于100重量份弹性体，至少一种化合物的含量为0.05重量份～4重量份。
8、羧基化二烯橡胶弹性体可以是聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的弹性体。
9、上述至少一种化合物可以包括具有苯酚结构和选自由硫醚结构、多硫化物结构和硫醇结构组成的组中的至少一种的至少一种化合物。
10、上述至少一种化合物可以包括具有苯酚结构、以及硫醚结构或多硫化物结构的至少一种化合物。
11、上述至少一种化合物可以包括同一分子中具有苯酚结构和硫原子这两者的化合物。
12、上述至少一种化合物可以包括具有苯酚结构的化合物和具有硫原子的化合物的两种以上化合物。
13、有机交联剂可以包含聚碳化二亚胺和环氧化合物中的至少任一方。
14、二价以上的金属交联剂可以包含锌化合物和铝化合物中的至少任一方。
15、本公开的另一方式涉及的非硫交联浸渍成型用组合物的制造方法包括：将羧基化二烯橡胶弹性体、包含有机交联剂和二价以上的金属交联剂中的至少任一方的交联剂、以及包含具有苯酚结构和硫原子的至少一种化合物的抗氧化剂进行混合的工序，相对于100重量份弹性体，至少一种化合物的含量为0.05重量份～4重量份，至少一种化合物以分散在水性溶剂中的分散体的状态添加于弹性体。
16、羧基化二烯橡胶弹性体可以是聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的弹性体。
17、本公开的另一方式涉及的手套具备：作为羧基化二烯橡胶弹性体的非硫交联弹性体、包含有机交联剂和二价以上的金属交联剂中的至少任一本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种非硫交联浸渍成型用组合物，
2.根据权利要求1所述的浸渍成型用组合物，所述羧基化二烯橡胶弹性体为聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的弹性体。
3.根据权利要求1或2所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包括具有所述苯酚结构和选自由硫醚结构、多硫化物结构和硫醇结构组成的组中的至少一种的至少一种化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包括具有所述苯酚结构、以及硫醚结构或多硫化物结构的至少一种化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包含同一分子中具有所述苯酚结构和所述硫原子这两者的化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包含具有所述苯酚结构的化合物和具有所述硫原子的化合物的两种以上化合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述有机交联剂包含聚碳化二亚胺和环氧化合物中的至少任一方。
8.根据权
9.一种非硫交联浸渍成型用组合物的制造方法，
10.根据权利要求9所述的浸渍成型用组合物的制造方法，所述羧基化二烯橡胶弹性体为聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的弹性体。
11.一种手套，具备：
12.根据权利要求11所述的手套，所述羧基化二烯橡胶弹性体为聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的非硫交联弹性体。
13.一种手套的制造方法，包括用权利要求1或2所述的浸渍成型用组合物浸渍成型出手套的工序。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种非硫交联浸渍成型用组合物，
2.根据权利要求1所述的浸渍成型用组合物，所述羧基化二烯橡胶弹性体为聚合物主链包含来自(甲基)丙烯腈的结构单元、来自不饱和羧酸的结构单元和来自丁二烯的结构单元的弹性体。
3.根据权利要求1或2所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包括具有所述苯酚结构和选自由硫醚结构、多硫化物结构和硫醇结构组成的组中的至少一种的至少一种化合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包括具有所述苯酚结构、以及硫醚结构或多硫化物结构的至少一种化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包含同一分子中具有所述苯酚结构和所述硫原子这两者的化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的浸渍成型用组合物，所述至少一种化合物包含具有所述苯酚结构的化合物和具有所述硫原子的化合物的两种以上化...
【专利技术属性】
技术研发人员：池田佳祐，星野沙也华，金森航，松井正裕，武内大和，洼野有悟，榎本宪秀，
申请(专利权)人：绿安全股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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