包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层的浸渍成型制品制造技术

本发明专利技术提供一种具有优异的应力保留率并且容易拉伸且柔软的浸渍成型制品。本发明专利技术提供一种浸渍成型制品，包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层，其中，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳，该羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含羧酸改性的腈类共聚物，并且所述浸渍成型制品的伸长率大于650％并且满足下面表达式1和表达式2，[表达式1]k1'+k2'+k3'≤9.3N/mm(1)[表达式2]0.55≤k1'/(k1'+k2'+k3')(2)其中，k1'是通过将平衡系数k1除以试样的厚度得到的数值，k2'和k3'是通过将粘性系数k2和k3分别除以试样的厚度得到的数值。的数值。的数值。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层的浸渍成型制品


[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2020年12月11日提交的日本专利申请No.2020
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205982和于2021年11月24日提交的日本专利申请No.2021
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190387的优先权的权益，这两项专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
[0003]

[0004]本专利技术涉及一种包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层的浸渍成型制品。

技术介绍

[0005]天然橡胶(NR)手套具有高应力保留率，容易拉伸并且柔软，而且具有优异的所谓的橡胶弹性。因此，天然橡胶手套被广泛用作外科或普通手套。然而，由于天然橡胶手套中包含的蛋白质引起I型过敏反应，因此，特别地，在尽可能多地去除蛋白质之后使用外科手套。
[0006]异戊二烯橡胶(IR)或氯丁二烯橡胶(CR)是一种合成橡胶，由于它具有与天然橡胶相似的物理性能而用于外科手套。合成橡胶手套不引起I型过敏反应，但是生产复杂并且价格昂贵。
[0007]同时，羧基丁腈橡胶(XNBR)是一种合成橡胶，由于其价格低廉而被广泛用于普通手套中。然而，其物理性能与天然橡胶的物理性能显著不同。天然橡胶的粒子大，而XNBR的粒子小并且被表面活性剂覆盖，最终，留下仿佛各个粒子层叠的痕迹，并且应力保留率极低。此外，由于丙烯腈的物理性能得到保持，因此，在拉伸性和柔软度方面不如天然橡胶。
[0008]根据现有技术的XNBR手套通过与硫和丁二烯以及硫化促进剂一起进行粒子内交联和粒子间交联，并且与羧酸和氧化锌的粒子间离子交联来制造，使得XNBR手套具有更高的强度，但是XNBR手套由于硫化促进剂而引起IV型过敏反应，并且由于氧化锌而具有降低的应力保留，不容易拉伸，并且变硬。此外，由于需要更薄的并且具有更高强度的手套，因此，优选使用具有较少的线缠结的胶乳本身，线缠结引起胶乳更多地失去橡胶的初始弹性并且变成类似于热塑性塑料的橡胶。
[0009]另外，近来，为了防止由XNBR手套中的硫化促进剂引起的IV型过敏反应，已经提出一种通过作为硫交联剂和有机交联剂的替代的自交联而制造的不含促进剂的手套。具体地，已知替代硫交联手套而制造的专利文献1的环氧交联手套具有足够的XNBR的粒子内交联。
[0010]同时，粒子间交联通常通过与氧化锌交联来进行，以便赋予强度或稳定地制造手套。
[0011]锌交联是引起XNBR的应力保留、拉伸性和柔软度劣化的原因之一。
[0012]因此，XNBR手套不是一种类似于外科手套所需要的具有高的应力保留率，容易拉伸并且柔软的NR手套的手套。
[0013]专利文献2提出了一种用于外科手套的XNBR手套。XNBR手套通过使特定的XNBR与
铝交联来制造，并且当用γ
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射线进行灭菌时，这是制造外科手套所必需的，XNBR手套部分变硬并且不容易拉伸，这在实用性上存在问题。
[0014]另外，已经提出铝交联作为与硫和氧化锌交联的替代。最初，由于铝的高结合力，手套变得太硬，并且用于浸渍成型的胶乳组合物中出现不稳定性。然而，近来，正在进行改进。
[0015]专利文献3提出了一种使用铝盐作为起始物料，在一个铝原子上具有两个羟基的二羟基有机铝金属化合物交联剂。
[0016]专利文献4提出了将螯合剂或多元醇与铝酸盐混合。
[0017]所有这些文献意在解决上面描述的铝交联剂的不稳定性，但是铝交联剂的本质交联功能尚未完全清楚。
[0018]现有技术文献
[0019]专利文献
[0020]专利文献1：国际专利公开No.WO 2019/194056
[0021]专利文献2：国际专利公开No.WO 2017/146238
[0022]专利文献3：日本专利特许公开No.2010
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209163
[0023]专利文献4：日本专利特许公开No.2018
‑
9272

技术实现思路

[0024]技术问题
[0025]在外科手套的标准ASTM D3577
‑
19中，要求500％模量(当拉伸500％时的应力)为7MPa以下，伸长率为650％以上，并且拉伸强度为17MPa以上。在XNBR手套的情况下，没有满足这些标准的实际产品。
[0026]另外，天然橡胶手套的表示橡胶的初始橡胶弹性的SR(当拉伸100％时，5分钟之后的应力保留率)为75％至85％，而根据现有技术的XNBR手套的SR仅为约35％至45％。
[0027]本专利技术的一个目的是提供一种浸渍成型制品，其具有优异的应力保留率，容易拉伸，并且由包含含有羧酸改性的腈类共聚物的羧酸改性的腈类共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物形成，例如，一种具有优异的应力保留率并且容易拉伸且柔软的XNBR手套。
[0028]另外，作为最佳形式，本专利技术的一个目的是制造一种XNBR手套，其满足外科手套的标准并且SR为55％以上，并且研究了对影响手套的粘性和弹性的胶乳本身的改善、交联剂以及通过组合实现的效果。
[0029]技术方案
[0030]本专利技术提供以下内容：
[0031](1)一种浸渍成型制品，包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层，
[0032]其中，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳，
[0033]所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含羧酸改性的腈类共聚物，并且
[0034]所述浸渍成型制品的伸长率大于650％并且满足下面表达式1和表达式2，
[0035][数学式1][0036][表达式1][0037]k1'+k2'+k3'≤9.3N/mm
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(1)
[0038][表达式2][0039]0.55≤k1'/(k1'+k2'+k3')
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(2)
[0040]其中，k1'是通过将平衡系数k1除以试样的厚度得到的数值，k2'和k3'是通过将粘性系数k2和k3分别除以试样的厚度得到的数值；
[0041](2)根据(1)中描述的浸渍成型制品，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳满足下面表达式3和表达式4，并且
[0042]基于所述羧酸改性的腈类共聚物的干重，所述羧酸改性的腈类共聚物包含18重量％至28重量％的来自烯属不饱和腈类单体的单元、67.5重量％至79.5重量％的来自共轭二烯类单体的单元和2.5重量％至4.5重量％的来自烯属不饱和酸单体的单元，
[0043][数学式2][0044][表达式3][0045]1.0≤CV0≤3.0mm2/s
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(3)
[0046][表达式4][0047]0.8≤P≤1，P＝CV
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(4)
[0048]其中，CV0表示溶胀状态下的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的毛细管粘度，CV
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种浸渍成型制品，包括来自用于浸渍成型的胶乳组合物的层，其中，所述用于浸渍成型的胶乳组合物包含羧酸改性的腈类共聚物胶乳，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳包含羧酸改性的腈类共聚物，并且所述浸渍成型制品的伸长率大于650％并且满足下面表达式1和表达式2，[数学式17][表达式1]k1'+k2'+k3'≤9.3N/mm (1)[表达式2]0.55≤k1'/(k1'+k2'+k3') (2)其中，k1'是通过将平衡系数k1除以试样的厚度得到的数值，k2'和k3'是通过将粘性系数k2和k3分别除以试样的厚度得到的数值。2.根据权利要求1所述的浸渍成型制品，其中，所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳满足下面表达式3和表达式4，并且基于所述羧酸改性的腈类共聚物的干重，所述羧酸改性的腈类共聚物包含18重量％至28重量％的来自烯属不饱和腈类单体的单元、67.5重量％至79.5重量％的来自共轭二烯类单体的单元，和2.5重量％至4.5重量％的来自烯属不饱和酸单体的单元，[表达式3]1.0≤CV0≤3.0mm2/s (3)[表达式4]0.8≤P≤1，P＝CV
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0 (4)其中，CV0表示溶胀状态下的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的毛细管粘度，CV
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表示去溶胀状态下的所述羧酸改性的腈类共聚物胶乳的毛细管粘度。3.根据权利要求1或2所述的浸渍成型制品，其中，所述用于浸渍成型的胶乳...

【专利技术属性】
技术研发人员：权元相，余承旭，韩政洙，金廷垠，张溟洙，榎本宪秀，星野沙也华，佐竹将弥，武内大和，
申请(专利权)人：绿安全股份有限公司，
类型：发明
国别省市：