【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，尤其是涉及一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法。
技术介绍
1、化学杀虫是现代农业生产中广泛使用的控制虫害方式,但是随着杀虫剂的频繁使用,有害生物对杀虫剂产生了不同程度的抗药性,因此急需开发出具有新作用机制的农药。目前,含氮杂环因具有广谱的生物活性而成为新型杀虫剂农药研究的热点课题之一。n-吡啶基吡唑作为一类重要含氮杂环单元,在农业生产等领域具有广阔的应用前景,如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)与溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)对粘虫、蚜虫及斜纹夜蛾等害虫都起到广泛的杀虫作用。与此同时，该类型杀虫剂因其与其它传统杀虫剂无互抗性,且具有高效、低毒等优点而也得到了科研工作者的极大关注。近年来,已经有很多具备广泛生物活性的n-吡啶基吡唑衍生物被研制出来,如kang课题组(eur.j.med.chem.2013,67,14-18)报道的化合物a在100μg/ml测试浓度下对小菜蛾的杀死率为100％；zhang等(j.agric.food chem.2012,60,7565-7572)合成的化合物b在200μg/ml测试浓度下对粘虫的杀灭活性为100％。
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3、这些高效、安全的新型杀虫剂n-吡啶基吡唑羧酸衍生物不仅能够准确、甚至精确攻击、控制靶标害虫，而且对其它生物与生态环境非常友好，以及“无残留毒性”的特点和其它综合表现优异的理化特性，使该类化合物已经具备“生态农药”的特殊品质，其市场前景非常广阔。然而，从文献调研中发
4、一直以来，合成1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的工艺路线较多，但这些工艺路线也存在着各自的特征和优缺点：
5、(1)专利cn110615780中公开了以马来酸酐为起始原料，经过酯化、溴化，酰氯化等一系列过程得到目标产物，此合成路线步骤多，反应条件苛刻且反应时间较长。
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7、(2)专利cn106831705中公开了以马来酸酐为起始原料的一种方法，和第一种方法相比，虽然都以相同的马来酸酐为起始原料，但合成路径却是不相同的，但最终都能获得目标产物。
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9、(3)专利cn110396079中公开了以马来酸二乙酯和水合肼为起始原料的一种方法，尽管该方法原料来源易得，步骤也短，但此方法主要缺点是环合收率较低。
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11、(4)印度专利in201821028730中公开了以马来酸的单吡啶酰肼乙酯为原料获得目标产物，但该方法增添了溴化氢加成一步，故而增加了生产目标产物的成本。
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13、(5)专利cn1023114中公开了一种以马来酸二乙酯和3-氯-2-肼基吡啶为起始原料法，该方法是目前最常用的方法，以原料来源易得的吡啶肼和马来酸二乙酯，或二氯吡啶先与水合肼发生反应，再与马来酸二乙酯在碱性条件下发生反应，获得目标产物。
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15、可以发现，尽管合成1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯路线较多，但在这些合成路线中，有的合成路线存在着路线较长，收率较低，原料及路线成本过高，来源不易，生产过程复杂，条件苛刻，工艺放大困难等缺点，但仍存在着有吸引力的合成路线，例如第五种。然而，我们仍可以发现，尽管第五种合成路线有较大的优势，但其也存在着反应中间体的关环困难，导致目标产物收率低的问题。尽管有些文献报道在反应时添加催化剂(专利cn106928183)来解决关环困难的问题，但也可以发现，催化剂必须制备，这样无形中又增加了反应成本，最后在实践上也不见得提高了反应的收率。因此，仍然需要寻找更为先进合理的目标化合物的制备方法或优化原有的反应路线，以期为获得质量更优、生产价格更低的n-吡啶基吡唑衍生物杀虫剂。同时，开发合成1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的工艺路线也应该能体现出操作简单、能提高产品收率、成本低廉，适宜工业化生产等特点。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本专利技术的目的是提供一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法。本专利技术将3-氯-2-肼基吡啶在碱性条件下溶解于溶剂中，然后与马来酸二酯混匀，得到反应物，反应后后处理得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯。与现有技术相比，本专利技术的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法采用阶段升温法和独特的反应后后处理的方式，使得目标产物收率提高。总的来说，本专利技术的方法操作简单、反应条件温和，收率高，污染小，易于工业化生产。
2、本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
3、本专利技术提供一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
4、将3-氯-2-肼基吡啶在碱性条件下溶解于溶剂中，然后与马来酸二酯混匀，得到反应物，反应后后处理得到1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯；
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6、在本专利技术的一个实施方式中，将乙醇钠加入溶剂中。
7、在本专利技术的一个实施方式中，所述溶剂为乙醇。
8、在本专利技术的一个实施方式中，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1～1.3；
9、优选地，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1.2。
10、在本专利技术的一个实施方式中，3-氯-2-肼基吡啶与马来酸二酯的摩尔比为1：1.4～1.5；
11、优选地，3-氯-2-肼基吡啶与马来酸二酯的摩尔比为1：1.45。
12、在本专利技术的一个实施方式中，反应过程，温度为20～70℃，时间为6～8h。
13、在本专利技术的一个实施方式中，反应过程为阶段性升温反应过程，包括第一次反应过程、第二次反应过程和第三次反应过程中。
14、在本专利技术的一个实施方式中，第一次反应过程中，温度为25℃，时间为1h；
15、第二次反应过程中，温度为40℃，时间为2h；
16、第三次反应过程中，温度为70℃，时间为3h。
17、在本专利技术的一个实施方式中，所述后处理为反应结束后，将反应产物于冰浴下滴加冰乙酸，析出固体，继续在水浴条件下浓缩得到浓本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，将乙醇钠加入溶剂中。
3.根据权利要求2所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇。
4.根据权利要求2所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1～1.3。
5.根据权利要求4所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1.2。
6.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-2-肼基吡啶与马来酸二酯的摩尔比为1：1.4～1.5。
7.根据权利要求6所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸
8.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，反应过程，温度为20～70℃，时间为6～8h。
9.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，反应过程为阶段性升温反应过程，包括第一次反应过程、第二次反应过程和第三次反应过程中；
10.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述后处理为反应结束后，将反应产物于冰浴下滴加冰乙酸，析出固体，继续在水浴条件下浓缩得到浓缩物；然后溶解浓缩物，过滤后得粗品；
...【技术特征摘要】
1.一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，将乙醇钠加入溶剂中。
3.根据权利要求2所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇。
4.根据权利要求2所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1～1.3。
5.根据权利要求4所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-2-肼基吡啶与乙醇钠的摩尔比为1：1.2。
6.根据权利要求1所述的一种1-(3-氯吡啶-2-基)-3-吡唑烷酮-5-羧酸乙酯的制备方法，其特征在于，3-氯-...
【专利技术属性】
技术研发人员：殷俊，张传好，张一闻，廖本仁，熊壮，
申请(专利权)人：上海试四化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：
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