System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法技术_技高网

一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法技术

技术编号:41202754 阅读:5 留言:0更新日期:2024-05-07 22:28
本发明专利技术公开了一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,属于有机化合物合成技术领域。本发明专利技术方法将三嗪酯和硝基芳烃在TMSCl和金属还原剂的作用下,于溶剂中反应,得到目标化合物。该反应在铁粉为还原剂和三甲基氯硅烷为添加剂下进行,无需催化剂和配体,以中等至良好的产率得到结构多样的酰胺类化合物。本发明专利技术制备方法反应条件温和,具有后处理简单、步骤绿色、污染低、经济效益高等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化合物合成,具体涉及到一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法


技术介绍

1、酰胺是一类重要的分子,不仅广泛存在于天然产物、生物活性分子和功能材料中,而且是合成有机化学的重要组成部分。传统上,酰胺可以通过羰基化合物(如羧酸、酯)与胺的偶联来合成。近几十年来,利用硝基芳烃作为一种有吸引力的氮源与酯偶联合成酰胺受到了广泛的关注,因为硝基芳烃与芳基胺相比更容易获得且更稳定。三嗪酯作为一种易得的、稳定的酰化剂已被证明是传统酯的替代品,能够参与一系列有机反应,如suzuki反应、kumada反应、sonogashira反应、还原反应、catellani反应等。虽然不同的羧酸衍生物(如酯、酰胺)已被用于与硝基芳烃偶联合成酰胺,但使用三嗪酯作为酰化试剂在还原条件下与硝基芳烃反应获得酰胺尚未被开发。

2、以前开发的方法需要在存在或不存在过渡金属催化剂(例如ni,cr)的情况下使用相对昂贵和更活泼的金属(例如mg,zn,mn)。而铁金属无疑是地球上最丰富和最便宜的金属,为了研究铁(0)介导的有机转化和还原性交叉偶联反应,因此我们考虑铁介导的三嗪酯与硝基芳烃的还原性酰胺化,为合成酰胺提供一种新的方法。


技术实现思路

1、本部分的目的在于概述本专利技术的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和专利技术名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和专利技术名称的目的模糊,而这种简化或省略不能用于限制本专利技术的范围。

2、鉴于上述和/或现有技术中存在的问题,提出了本专利技术。

3、本专利技术的其中一个目的是提供一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,该反应使用了便宜易得的硝基芳烃作为氮源,以及用地球上最丰富,最便宜的铁作为还原金属。

4、为解决上述技术问题,本专利技术提供了如下技术方案:一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,包括,

5、将式ⅰ所示的三嗪酯和式ⅱ所示的硝基芳烃在tmscl和金属还原剂的作用下,于溶剂中反应,得到式ⅲ所示的化合物;

6、

7、其中,ar包括苯基、三氟甲基取代苯基、酯基取代苯基、卤素取代苯基、叔丁基取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、苯基取代苯基、萘取代基、噻吩取代基中的一种;

8、ar'包括苯基、三氟甲基取代苯基、酯基取代苯基、三氟甲氧基取代苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基、甲氧基取代苯基、吡啶取代基、咔唑取代基中的一种。

9、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:1.5~2.5。

10、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:2.5。

11、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:1~4。

12、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:4。

13、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述金属还原剂包括锌、铁、锰、锡中的一种。

14、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述金属还原剂为铁粉。

15、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述溶剂包括n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的一种。

16、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:所述反应温度不低于60℃;优选反应温度为120℃。

17、作为本专利技术三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法的一种优选方案,其中:还包括对目标产物进行纯化的步骤。

18、综上,本专利技术最佳反应条件的化学方程式如下所示:

19、

20、与现有技术相比,本专利技术具有如下有益效果:

21、本专利技术提供了一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化的新方法,该反应使用了便宜易得的硝基芳烃作为氮源,以及用地球上最丰富,最便宜的铁作为还原金属。本专利技术制备方法反应条件简单,具有后处理方便、步骤绿色、污染低、经济效益高等特点。

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【技术保护点】

1.一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:包括,

2.如权利要求1所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:1.5~2.5。

3.如权利要求2所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:2.5。

4.如权利要求1~3中任一项所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:1~4。

5.如权利要求4所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:4。

6.如权利要求1~3、5中任一项所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述金属还原剂包括锌、铁、锰、锡中的一种。

7.如权利要求6所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述金属还原剂为铁粉。

8.如权利要求1~3、5、7中任一项所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种。

9.如权利要求8所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述反应温度不低于60℃。

10.如权利要求1~3、5、7、9中任一项所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:还包括对目标产物进行纯化的步骤。

...

【技术特征摘要】

1.一种三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:包括,

2.如权利要求1所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:1.5~2.5。

3.如权利要求2所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃和所述三嗪酯的摩尔比为1:2.5。

4.如权利要求1~3中任一项所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:1~4。

5.如权利要求4所述的三嗪酯与硝基芳烃的还原酰胺化方法,其特征在于:所述硝基芳烃与所述铁粉的摩尔比为1:4。

6.如权利要求1~3、5中任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员:江鑫宇沈志良徐浩柳翔
申请(专利权)人:南京工业大学
类型:发明
国别省市:

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