【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及选择加氢领域，具体地，涉及一种裂解气选择加氢的方法。
技术介绍
1、在前脱乙烷前加氢分离流程里，轻烃裂解气主要是乙烷为主的轻质烷蒸汽裂解产物，包括甲烷、co、氢气、乙烷、乙烯、乙炔、以及少量丙烯和丙烷，其中氢气含量极高，有的装置裂解气中氢气含量接近30mol％，这对前脱乙烷前加氢反应器的温度控制要求极高。而且，由于乙炔和乙烯难以通过精馏塔实现清晰分离，必须通过选择加氢法或萃取法脱除乙炔，否则不可能获得聚合级的乙烯，轻烃裂解气通过加氢反应器后，乙炔必须小于1ppm，甚至更低。催化剂既要能保证足够的加氢活性使出口乙炔合格，又能耐受co和乙炔的波动保证不会漏炔或飞温，同时兼顾到高的乙烯选择性。
2、炔烃负载型pd-ag催化剂通常是以贵金属pd作为活性组分，再添加有效助剂通过浸渍等方法负载至载体上。cn102408916b公开了一种裂解气选择加氢脱除炔烃和二烯烃的方法，通过甲硅烷基化处理嫁接使负载型pd-ag催化剂表面形成硅烷集团，提升了催化剂对裂解气原料中含水或水含量波动的适应性，并可以抑制积碳生成。cn 1179788c公开了一种c2～c4的炔烃或二烯烃选择加氢成相应烯烃的催化剂，在载体上负载主活性组分pd及助活性组分bi等，在高空速加氢反应具有较高的活性及其选择性。cn102249834b公开了一种烯烃类物流中炔烃、二烯烃的选择加氢方法，将烯烃物流与氢气一起进入装有负载钯催化剂的加氢反应器脱除其中的炔烃、二烯烃，在入口温度10-80℃，氢气/不饱和烃的摩尔比1-10的条件，该催化剂活性组分采用电离辐射辐照
3、很多负载型pd-ag催化剂表面既存在酸性中心也会有碱性中心，不同的酸性和碱性中心会对催化剂催化脱氢的活性、选择性以及运行寿命起到至关重要的作用。因此有必要提供一种具有优良选择性且运行周期长的选择加氢方法，结合具有特定活性催化中心的催化剂用于轻质裂解气物流中乙炔的去除，使得该反应具有优良的乙烯选择性且能够具有更长的运行周期。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了提供一种裂解气选择加氢的方法，该方法利用具有特定碱性中心的负载型pd-ag催化剂用于轻质裂解气物流中乙炔的去除，能够在高空速下实现乙炔的选择加氢，且可以防止炔烃的聚合结焦，延长运行周期。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供一种裂解气选择加氢的方法，该方法包括：在装载有负载型pd-ag催化剂的等温床和/或绝热床反应器中，对轻烃裂解气中的乙炔进行选择加氢处理；
3、其中，所述负载型pd-ag催化剂具有碱性中心，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，3210-3400cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰；而且，所述催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟测得的原位红外谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰高之比为5以上；
4、其中，所述轻烃裂解气含有氢气、co、乙烯和乙炔。
5、优选地，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，在3160-3420cm-1范围内至少在3340-3390cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰。
6、优选地，负载型pd-ag催化剂的制备方法包括以下步骤：
7、(1)通过包含钯的前体的溶液、包含银的前体的溶液和可选的包含改性组分的前体的溶液将钯、银和可选的改性组分负载于载体上，经过干燥、焙烧后制得中间体；(2)以含碱性化合物的溶液的形式将碱性化合物负载于中间体上，再进行干燥和任选的焙烧处理后制得催化剂。
8、本专利技术的负载型pd-ag催化剂以吡咯吸附原位红外谱图为特征，保证催化剂表面具有特定碱性强弱的碱性中心；并进一步以吹扫15分钟谱图中特定吸附峰峰高变化为特征，确定催化剂表面该碱性中心的存在。催化剂的原位红外分析特征易于定量，保证催化剂具有特定的催化活性和选择性。
9、而且，本专利技术的催化剂优选的制备方法采用了有机或/和无机碱性化合物为催化剂提供有效碱性中心，该碱性中心可以通过吡咯吸附原位红外分析方法定量确定碱性中心强度。该催化剂的制备方法简单易行，且制备得到的催化剂用于轻质裂解气物流中乙炔的去除时，能够有效提升催化剂的乙烯选择性，而且可防止催化剂表面pd的聚集，以及缓解甚至消除炔烃的聚合结焦，延长催化剂的使用周期和运行周期。
10、本专利技术使用具有特定碱性中心的负载pd-ag催化剂用于轻质裂解气物流中乙炔的去除，在更高应用空速的条件下，有效地脱除乙炔并获得极高的乙烯选择性，整个前加氢工艺具有良好的耐受co和乙炔含量波动的能力，可长周期稳定运行。
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1.一种裂解气选择加氢的方法，其特征在于，该方法包括：在装载有负载型Pd-Ag催化剂的等温床和/或绝热床反应器中，对轻烃裂解气中的乙炔进行选择加氢处理；
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，在3160-3420cm-1范围内至少在3340-3390cm-1范围内出现N-H键伸缩振动吸收峰。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述负载型Pd-Ag催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟测得的原位红外谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰高之比为10以上。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述负载型Pd-Ag催化剂的咯吸附原位红外光谱图采用以下方法测得：
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述负载型Pd-Ag催化剂包含载体、钯、银和可选的改性组分；
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，以金属元素计，所述负载型
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，负载型Pd-Ag催化剂的制备方法包括以下步骤：
8.根据权利要求7所述的方法，其中，钯的前体选自氯化钯、硝酸钯、醋酸钯、硫酸钯、氧化钯和钯的金属有机化合物中的至少一种；和/或
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，含碱性化合物的溶液中的溶剂选自水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种；
10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，以金属元素计，钯的用量使得所述负载型Pd-Ag催化剂中钯的含量为载体重量的0.01-20wt％；银的含量为载体重量的0.05-60wt％；改性组分的含量为载体重量的0-20wt％；
11.根据权利要求1所述的方法，其中，以摩尔量计，所述轻烃裂解气中，氢气含量为10-35mol％，CO含量为0.02-0.25mol％，乙烯含量为30-70mol％，乙炔含量为0.03-1mol％；
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，所述接触的条件使得反应器出口处乙炔的含量为0.2ppm以下；
...【技术特征摘要】
1.一种裂解气选择加氢的方法，其特征在于，该方法包括：在装载有负载型pd-ag催化剂的等温床和/或绝热床反应器中，对轻烃裂解气中的乙炔进行选择加氢处理；
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱性中心使得催化剂在40℃下测试吡咯吸附原位红外光谱图中，在3160-3420cm-1范围内至少在3340-3390cm-1范围内出现n-h键伸缩振动吸收峰。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述负载型pd-ag催化剂在40℃下的吸附吡咯后，改用氮气吹扫0分钟时测得的原位红外光谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰的峰高与改用氮气吹扫15分钟测得的原位红外谱图中3160-3420cm-1范围内吸附峰高之比为10以上。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述负载型pd-ag催化剂的咯吸附原位红外光谱图采用以下方法测得：
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述负载型pd-ag催化剂包含载体、钯、银和可选的改性组分；
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，以金属元素计，所述负载型pd-ag催化剂中钯的含量为载体重量的0.01-2...
【专利技术属性】
技术研发人员：卫国宾，铁锴，杨晨熹，卢红亮，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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