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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及脱氢,具体涉及一种脱氢催化剂及其制备方法和应用和烷烃脱氢方法。
技术介绍
1、丙烯是用于生产聚丙烯、环氧丙烷等化工产品的重要原料。目前丙烯的生产工艺主要有石油路线的石脑油裂解和催化裂化,煤化工路线的煤制烯烃,以及天然气路线的丙烷脱氢。在双碳目标的背景下,丙烷脱氢在中国快速发展,市场潜力巨大,开发合适的丙烷脱氢催化剂有着巨大的经济价值。其中,铬基催化剂具有价格低廉、活性高等优势,而成为研究热点之一。
2、目前丙烷脱氢铬系催化剂研究多集中在提高丙烯选择性、提高稳定性方面。cn105727930b公开了一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂,采用氧化铝-氧化锆或氧化铝-氧化铈复合氧化物载体,取得了较高的转化率和丙烯选择性。cn107715862b公开了一种抗积碳铬基丙烷脱氢制丙烯催化剂,采用富含不饱和配位的棒状氧化铝为载体,阻止氧化铬团聚,促使催化剂维持高的丙烯选择性并提高稳定性。cn110152650b公开了一种丙烷脱氢制丙烯负载催化剂,通过采用高温抗烧结、抗相变且高温具有高比表面积的载体,大大提高了催化剂的稳定性和寿命。
3、但是丙烷脱氢中的副产氢的利用问题尚未引起重视,仍有待进一步改善。丙烷脱氢的副产氢多被反应中的特定副反应所消耗,例如裂解产物乙烯的加氢反应,如果能优化丙烷脱氢反应的产物分布,在保持高丙烯选择性和稳定性的同时,降低乙烷的选择性,提高氢产率,不但能提高丙烷脱氢工艺的经济性,而且能提供廉价、低碳排放的氢资源,有利于氢能布局,进一步扩大丙烷脱氢工艺的适用范围。
技术
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的脱氢过程,氢气参与副反应,导致氢气消耗的问题,提供一种脱氢催化剂及其制备方法和应用和烷烃脱氢方法,该脱氢催化剂分布在催化剂中心的铬元素与分布在催化剂边缘的铬元素相近,该催化剂用于烃脱氢反应,在保证产物高选择性的同时,可以有效降低副反应的发生,提高副产氢气的产量。
2、为了实现上述目的,本专利技术第一方面提供一种脱氢催化剂,该催化剂含有载体和负载在载体上的氧化铬、助剂和固溶体促进剂,所述固溶体促进剂选自氧化镓、氧化镁和氧化钒中的一种或多种;其中,催化剂中心铬含量与边缘铬含量的比值为0.7-1.1。
3、本专利技术第二方面提供一种本专利技术所述的催化剂的制备方法,该方法包括:将含铬源、助剂源和固溶体促进剂源负载到载体上得到催化剂前驱体,对催化剂前驱体焙烧得到所述催化剂。
4、本专利技术第三方面提供一种本专利技术所述的催化剂在烃脱氢反应中的应用。
5、本专利技术第四方面提供一种烷烃脱氢方法,该方法包括:在本专利技术所述催化剂的存在下,在硫化氢存在下,将烷烃进行脱氢。
6、本专利技术提供的脱氢催化剂含有载体和负载在载体上的氧化铬、助剂和固溶体促进剂,所述固溶体促进剂选自氧化镓、氧化镁和氧化钒中的一种或多种;催化剂中心铬和边缘铬的比值为0.7-1.1;与现有技术相比,本专利技术的催化剂中,分布在催化剂中心的铬元素与分布在催化剂边缘的铬元素相近,将该催化剂用于脱氢反应例如烷烃脱氢反应(例如丙烷脱氢),在保证产物(丙烯)高选择性的同时,可以有效降低副反应(例如副产乙烷反应)的发生,可以提高副产的氢气的产量。
7、本专利技术的优选实施方式中,脱氢催化剂制备过程,通过加入固溶体促进剂等步骤和条件,能够制备得到性能优异的脱氢催化剂,作为进一步优选的实施方式,配制含铬源、助剂源和固溶体促进剂源的溶液过程,加入有机酸调节ph制备的催化剂用于脱氢例如烷烃脱氢反应,能够进一步降低副反应(例如副产乙烷反应)的发生,可以进一步提高副产的氢气的产量。
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1.一种脱氢催化剂,其特征在于,该催化剂含有载体和负载在所述载体上的氧化铬、助剂和固溶体促进剂,所述固溶体促进剂选自氧化镓、氧化镁和氧化钒中的一种或多种;其中,催化剂中心铬含量与边缘铬含量的比值为0.7-1.1。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,
5.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,该方法包括:
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,
9.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂在烃脱氢反应中的应用。
10.一种烷烃脱氢方法,其特征在于,该方法包括:
【技术特征摘要】
1.一种脱氢催化剂,其特征在于,该催化剂含有载体和负载在所述载体上的氧化铬、助剂和固溶体促进剂,所述固溶体促进剂选自氧化镓、氧化镁和氧化钒中的一种或多种;其中,催化剂中心铬含量与边缘铬含量的比值为0.7-1.1。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,
<...【专利技术属性】
技术研发人员:洪学思,杨为民,吴省,宋磊,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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