System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用制造技术_技高网

一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用制造技术

技术编号:41074124 阅读:12 留言:0更新日期:2024-04-24 11:31
本发明专利技术公开一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用。所述稀土钼酸盐的化学式为RE2(MoO4)3,其中RE选自Gd、Tb、Dy中的至少一种。在本发明专利技术中首次将所述稀土钼酸盐应用到低温磁致冷领域中。经测试,当所述稀土钼酸盐的化学式为Gd2(MoO4)3,在1.8K的温度,0‑2T的磁场变化下,最大磁熵变为20.8J/(kg·K),表现出大的低磁场磁热效应和良好的热、磁可逆性,同时,在磁场为1T、1.5T和2T的制冷能力分别为12.3J/kg、24.4J/kg和37.0J/kg,说明本发明专利技术提供的稀土钼酸盐是一种性能优异的低温磁制冷材料,有望广泛应用到低温物理、空间探索等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及磁致冷材料。更具体地,涉及一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用


技术介绍

1、极低温环境是空间探索以及量子计算等领域所必须的研究条件。目前极低温环境的获取主要途径主要有三种,分别是稀释制冷、吸附制冷以及磁制冷。相比于前两种制冷方式,磁制冷具有无需液氦、体积小、寿命长,无噪声的优势,有望在未来的空间探索中发挥重要的作用。而磁性材料作为磁制冷方式的主体,对其研究是必须且迫切的。磁性材料在磁制冷中主要是通过mce来提供冷量的。mce被定义为磁性材料在励磁过程中的温度变化,即绝热温变;以及退磁过程中的磁熵变化,即等温磁熵变。

2、在材料被磁化的过程,内部的磁矩趋于一致,从无序到有序,磁熵减小,由于晶格熵和电子熵在极低温区的变化可以忽略不计,所以根据热力学原理可知此时磁热材料向外界释放热量;在退磁过程,材料内部的磁矩从有序变为无序,磁熵增大,磁热材料向外界吸收热量。在磁化和退磁过程中,会包含两个绝热过程,分别是绝热磁化和绝热退磁,两个过程因与外界没有热量交换,所以励磁和去磁因此的磁矩变化通过材料本身的温度变化来体现,即为绝热温变。

3、由于磁性材料仅在顺磁状态下对外界磁场的变化有较大响应,因此材料本身的有序-无序转变温度必须要小于工作温度。而顺磁盐本身具有弱相互作用,使得其有序-无序转变温度较低,有应用到极低温磁制冷中的潜力。工作温度的要求仅是其中必不可少的一环,对于磁性材料在磁制冷中的主要应用场景,mce同样不能低,而弱相互作用与大的mce是矛盾的。与其他稀土离子相比,gd3+表现出较大的自旋基态(s=7/2)和完全淬灭的轨道动量。因此,gd基氧化物往往表现出高饱和磁矩和可以忽略的磁各向异性,导致大的mce。

4、目前,稀土基化合物在低温低场下表现的磁热效应较差,并且制备过程存在繁琐、环境污染等问题,实际应用中存在一定限制,无法大规模工业化生产。而目前已经公开的关于稀土钼酸盐的报道多是其应用到光学领域中,有关其应用到磁制冷领域的相关文献和专利报道并未公开。因此,急需开发一种制备工艺简单,且周期较短,在低温低场下仍然具有优异的磁制冷效果的稀土钼酸盐。


技术实现思路

1、为解决上述问题,本专利技术的目的在于提供一种稀土钼酸盐在磁致冷中的新应用。所述稀土钼酸盐的相变温度<1.8k,是一种很好地可以应用到低温区的磁制冷材料,其磁熵变性能优于目前报道的gd3ga5o12、ermn2si2等低温磁致冷材料。

2、为达到上述目的,本专利技术采用下述技术方案:

3、本专利技术公开一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用,所述稀土钼酸盐的化学式为re2(moo4)3,其中re选自gd、tb、dy中的至少一种,例如gd2(moo4)3、tb2(moo4)3、dy2(moo4)3等。

4、进一步,所述稀土钼酸盐的相变温度<1.8k。

5、进一步,所述稀土钼酸盐属于单斜晶系,空间群为c12/c1。

6、进一步,所述稀土钼酸盐的化学式为gd2(moo4)3,在1.8k的温度,0-2t的磁场变化下,最大磁熵变为20.8j/(kg k);在磁场为1t、1.5t和2t的制冷能力分别为12.3j/kg、24.4j/kg和37.0j/kg。

7、本专利技术利用固相烧结的方法制备所述稀土钼酸盐,其具体步骤如下:

8、将稀土氧化物和氧化钼进行混合,研磨后得到混合物料,将混合物料升温至350-400℃,恒温预烧8-10h,冷却后得到预烧料;

9、将预烧料重新升温至700-800℃,恒温烧结12-24h,冷却后得到所述稀土钼酸盐。

10、进一步,所述稀土氧化物选自gd2o3、tb4o7、dy2o3中的至少一种。

11、专利技术人通过实验研究发现,原料配比会影响目标产物的杂相比例,当所述稀土氧化物和氧化钼按照稀土元素和mo的摩尔比为2:2.6-3.4进行混合时,可减少目标产物的杂相比例;示例性地,可以按照稀土元素和mo的摩尔比为2:2.6、2:2.7、2:2.8、2:2.9、2:3、2:3.1、2:3.2、2:3.3或2:3.4等进行混合。

12、进一步,所述稀土氧化物和氧化钼按照稀土元素和mo的摩尔比为2:3进行混合。

13、作为本专利技术所述稀土钼酸盐的制备方法的优选实施方式,所述混合物料的研磨过程,可以在研钵中研磨、球磨机中球磨,或者按照混合物粒径范围通过混料机中进行混合,从而保证稀土氧化物、氧化钼能够充分接触,有利于固相反应的进行。

14、作为本专利技术所述稀土钼酸盐的制备方法的优选实施方式,将所述混合物料置于容器中进行固相反应,选用的容器可以为铂金坩埚或氧化铝坩埚。

15、作为本专利技术所述稀土钼酸盐的制备方法的优选实施方式,所述混合物料的预烧和烧结过程是在烧结炉中进行的,所述烧结炉选自马弗炉或管式炉。

16、作为本专利技术所述稀土钼酸盐的制备方法的优选实施方式,所述混合物料的预烧和烧结过程是在空气气氛中完成的。

17、进一步,升温阶段的升温速率为40-80℃/h;示例性地,升温阶段的升温速率可以为40℃/h、45℃/h、50℃/h、55℃/h、60℃/h、65℃/h、70℃/h、75℃/h或80℃/h等。

18、进一步,冷却阶段的降温速率为40-60℃/h;示例性地,所述冷却阶段的降温速率可以为40℃/h、45℃/h、50℃/h、55℃/h或60℃/h等。

19、本专利技术的有益效果如下:

20、本专利技术提供的一种稀土钼酸盐re2(moo4)3在低温磁制冷中的新应用。实验发现,稀土钼酸盐re2(moo4)3具有大的低温磁热效应和良好的热、磁可逆性,相变温度低于1.8k,以gd2(moo4)3为例,其在1.8k的温度下,在0-2t、0-1.5t和0-1t磁场变化下的最大磁熵变分别为20.8j/(kg·k)、16.0j/(kg·k)和9.8j/(kg·k),在磁场为1t、1.5t和2t的制冷能力分别为12.3j/kg、24.4j/kg和37.0j/kg,优于大多数现有技术公开的低温磁致冷材料(如gd3ga5o12、ermn2si2等),是一种性能优异的低温磁致冷材料。

21、本专利技术提供的一种稀土钼酸盐低温磁致冷材料的制备方法,采用固相烧结的方法制备得到,即将各原料氧化物混合后放入烧结炉中进行固相烧结,所选用的原料对环境无污染,制备工艺简单,反应周期较短,无污染,适合大规模工业化生产。

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【技术保护点】

1.一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的化学式为RE2(MoO4)3,其中RE选自Gd、Tb、Dy中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的相变温度<1.8K。

3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐属于单斜晶系,空间群为C12/c1。

4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的化学式为Gd2(MoO4)3,在1.8K的温度,0-2T的磁场变化下,最大磁熵变为20.8J/(kg·K);在磁场为1T、1.5T和2T的制冷能力分别为12.3J/kg、24.4J/kg和37.0J/kg。

5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐按照如下步骤制备得到:

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述稀土氧化物选自Gd2O3、Tb4O7、Dy2O3中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述稀土氧化物和氧化钼按照稀土元素和Mo的摩尔比为2:2.6-3.4进行混合。

8.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述稀土氧化物和氧化钼按照稀土元素和Mo的摩尔比为2:3进行混合。

9.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,升温阶段的升温速率为40-80℃/h。

10.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,冷却阶段的降温速率为40-60℃/h。

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【技术特征摘要】

1.一种稀土钼酸盐在磁致冷中的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的化学式为re2(moo4)3,其中re选自gd、tb、dy中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的相变温度<1.8k。

3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐属于单斜晶系,空间群为c12/c1。

4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述稀土钼酸盐的化学式为gd2(moo4)3,在1.8k的温度,0-2t的磁场变化下,最大磁熵变为20.8j/(kg·k);在磁场为1t、1.5t和2t的制冷能力分别为12.3j/kg、24.4j/kg和37.0j/kg。

5.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员:涂衡高嘉浩陈祖华沈俊李振兴张国春
申请(专利权)人:中国科学院理化技术研究所
类型:发明
国别省市:

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