【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种覆铜板粘结剂，更具体地说，尤其涉及一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法。
技术介绍
1、近年来，大屏幕触控显示和led照明等领域迅猛发展，透明电路基材的需求日益增长。目前，主流方法是采用溅射法制造透明挠性覆铜板，然而这种方法投资巨大且受设备能力限制，无法制造大尺寸的产品。此外，由溅射法制得的透明挠性覆铜板金属层与基材结合力不强，无法满足高可靠性要求。
2、目前，三层法挠性覆铜板生产工艺技术成熟，其中金属层通过胶粘剂与绝缘基膜黏合，具备较高可靠性。这种方法还能通过现有涂覆生产设备制造大尺寸、宽幅的挠性覆铜板，因此在这方面优势明显超越溅射法。基于这种情况，从理论上讲，采用普通三层法挠性覆铜板生产工艺，有望高效制造性价比较高的透明挠性覆铜板。
3、然而，现阶段的三层法挠性覆铜板通常使用环氧胶粘剂，其增韧剂为端羧基丁腈橡胶，导致透明性较差且容易老化、发黄，无法满足透明挠性覆铜板技术的要求。因此，复制普通三层法挠性覆铜板的生产工艺以制造透明挠性覆铜板，技术的关键在于选择透明基膜并制备透明胶粘剂。透明基膜的常见选项包括透明聚酰亚胺膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜以及聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等。然而，至今为止，关于透明挠性覆铜板所需透明胶粘剂的研究报道和商业化产品仍然相对稀缺。
4、聚乙烯醇缩醛类聚合物可以作为覆铜板粘结剂的良好添加剂，在改善透明性与耐候性的同时，极大增强粘附性。
5、遗憾的是，目前针对覆铜板的专用聚乙烯醇缩醛类聚合物的开发非常稀少。>
6、显然，覆铜板的专用聚乙烯醇缩醛类聚合物对其纯度具有非常高的要求，这对于聚乙烯醇缩醛聚合合成带来了巨大挑战。
7、比如，在工业中，一类聚乙烯醇缩醛，聚乙烯醇缩丁醛(pvb)通常通过在酸性水介质中对聚乙烯醇(pva)进行悬浮后聚合缩醛化反应制备而成(见图1)。工业界普遍偏好水介质，因为它易于分离、安全性高且成本效益显著。在缩醛化的开始阶段，正丁醛以分离的液滴形式存在。随着反应的进行，pva中的羟基逐渐被正丁基取代，导致缩醛化程度增加(称为ad，即被取代的羟基的摩尔比)，并且疏水性增强。水在某个ad(约20％左右)之后逐渐变为pvb的非溶剂，导致pvb颗粒的沉淀。为了进一步增加缩醛化程度，通常需要进行高温老化处理。
8、随着乙烯丁酸正丁酯含量的进一步增加，这些pvb颗粒会过度聚集成过大的凝块，在缺乏适当的活性分散剂的情况下，内部存在大量难以访问的内部团块。这种高度的不均匀性导致ad高度分散、分子间交联以及副产物或残留醛的封装。
9、因此，pvb合成中的主要挑战是能够产生具有线性结构、均匀缩醛化和高纯度的细颗粒pvb。为此，许多参数已被研究，包括反应温度、乳化剂/分散剂类型和加入的时机、反应介质的溶胀能力、反应釜搅拌器的内部设计和反应器几何形状。这些方法各有优缺点，但共同点在于增强正丁醇液滴的分散是实现细颗粒pvb的必要条件。
10、例如，在酸添加过程中，低温(10摄氏度)阶段和激烈的搅拌已被证明可以有效地分散正丁醛液滴，避免快速沉淀，从而改善反应的均匀性。然而，低温阶段会消耗大量的能源成本，并需要长时间的反应才能达到高ad。
11、此外，表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠(sdbs))也常常被用于乳化反应体系，但它们可能被不可去除地包围或缠绕在pvb颗粒中。这导致pvb颗粒和洗脱液中存在表面活性剂残留。为减轻表面活性剂的污染，离子液体和有机溶剂也已尝试作为合成pvb的有效膨胀试剂，以促进困住杂质的释放。这种策略需要耗费昂贵的过程来分离和纯化产品，并回收离子液体/溶剂。
12、还采用了先进的工艺强化方法，包括膜乳化、微流控技术和高压均化器，以提高pvb生产的均匀性。这些设备选项提供了强大的混合和乳化能力，无需稳定剂或添加剂，与传统乳液方法相比，进一步缩短了反应时间。然而，使用这些专门设备会带来较高的生产成本，并且在规模化过程中会面临困难。此外，微反应器内的通道易受pvb颗粒堵塞，而高压均化器反应器的内部压力可以达到几百巴，规模化生产过程中存在安全隐患。
13、总体而言，以往旨在实现适用于覆铜板的高纯细颗粒聚醋酸乙烯酯(pvb)的策略存在各种不足之处，尤其是高能耗、净化费用和设施需求。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于针对上述现有技术的不足，提供一种工艺巧妙、能耗低且品质稳定的用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法。
2、本专利技术的技术方案是这样实现的：一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，该方法包括下述步骤：
3、(1)将pva充分溶于去离子水中，溶解后进行过滤，除去杂质；
4、(2)将过滤后清澈的pva液体倒入双层玻璃反应釜，往反应釜注射酸液，之后控制整个反应釜体系的温度稳定在9-15℃；酸液添加质量为反应釜体系中当前溶液质量的2.5-3.2％；
5、(3)配置醛液，将配置好的醛液逐滴滴加到9-15℃的反应釜体系中；醛液添加质量为反应釜体系中当前溶液质量的3.3-4.5％；
6、(4)当反应釜体系内的液面出现明显晃动，快速注入硫氰化物溶液，同时使反应釜体系温度升温到50-60℃，之后在50-60℃下反应6h；
7、(5)反应结束后，即刻通过底阀进行放料，然后用去离子水骤冷，随后进行过滤，得pvb粉末并用去离子水再次清洗，再过滤后将粉末再次泡在去离子水中；
8、(6)隔天进行热碱处理，先将去离子水加入反应釜中，升温至60℃，投入pvb粉末，再投入高浓度的碱液，在60℃下搅拌2h，时间结束后即刻加入去离子水进行骤冷，过滤清洗2次，最后将粉末浸泡在去离子水中；pvb粉末和去离子水的质量比为1：15-20；
9、(7)隔天重复步骤(6)，进行第2次热碱；热碱结束后，过滤清洗2次，最后将粉末在去离子水中浸泡10-20h；
10、(8)之后2天时间内，不断用去离子水进行浸泡、清洗、过滤，直到没有味道和泡沫为止，最后将产品过滤出来，并放置在45℃的干燥箱里面干燥到恒重；
11、(9)将干燥后的产品进行封装送检。
12、上述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法中，步骤(1)所述将pva充分溶于去离子水中具体为:将pva充分溶解于电阻率为18-20mω的去离子水中，溶解温度为95℃-100℃，溶解时间为6h，pva和去离子水的质量比为1：20-40。
13、上述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法中，步骤(1)和步骤(5)所述过滤均为使用直径为40cm，孔径为1μm的ptfe亲水滤膜进行过滤。
14、上述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法中，步骤(2)所述酸液为硫酸、硝酸、盐酸和磷酸中的一种或多种的任意组合；本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：
2.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(1)所述将PVA充分溶于去离子水中具体为:将PVA充分溶解于电阻率为18-20MΩ的去离子水中，溶解温度为95℃-100℃，溶解时间为6h，PVA和去离子水的质量比为1：20-40。
3.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(5)所述过滤均为使用直径为40cm，孔径为1μm的PTFE亲水滤膜进行过滤。
4.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(2)所述酸液为硫酸、硝酸、盐酸和磷酸中的一种或多种的任意组合；酸液中酸与去离子水的体积比为：1：6-8。
5.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(3)所述配
6.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(4)所述硫氰化物溶液由硫氰化物和去离子水混合而成；硫氰化物和去离子水的质量比为1：2；平均每1L反应溶液中，注入量为10-100克。
7.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(4)所述升温的总时长为1.6-2小时，升温采用长城低温冷却循环机。
8.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(6)所述碱液由NaOH和H2O组成，NaOH和H2O的质量比为1：20-25。
9.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(6)中，在投入高浓度的碱液后，实时监测釜内pH值，根据实际情况额外滴加高浓度的碱液使整个反应釜体系pH为11-12。
10.根据权利要求6所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，所述硫氢化物包括NaSCN，KSCN，NH4SCN中的一种或者两种或者两种以上的任意组合。
...【技术特征摘要】
1.一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，该方法包括下述步骤：
2.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(1)所述将pva充分溶于去离子水中具体为:将pva充分溶解于电阻率为18-20mω的去离子水中，溶解温度为95℃-100℃，溶解时间为6h，pva和去离子水的质量比为1：20-40。
3.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(5)所述过滤均为使用直径为40cm，孔径为1μm的ptfe亲水滤膜进行过滤。
4.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(2)所述酸液为硫酸、硝酸、盐酸和磷酸中的一种或多种的任意组合；酸液中酸与去离子水的体积比为：1：6-8。
5.根据权利要求1所述的一种用于覆铜板粘结剂的合成高透明高粘附性聚乙烯醇缩丁醛的无皂合成方法，其特征在于，步骤(3)所述配置醛液为：将168型号的抗氧化剂加入丁醛溶液中并采用超声混合均匀，抗氧化剂和丁醛溶液的质量比为1：200-220。...
【专利技术属性】
技术研发人员：周强村，李伟鑫，周志村，陈顺旗，曾振宇，
申请(专利权)人：广东龙宇新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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