【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于功能材料领域，具体涉及一种具有电致化学发光信号的手性共价有机框架材料及其制备方法与应用。
技术介绍
1、电致化学发光(electrogenerated chemiluminescence,ecl)是指利用电极提供能量直接使电极表面发光物进行氧化还原反应而形成激发态，并由激发态返回到基态所产生的发光现象。电致化学发光保留了化学发光方法所具有的灵敏度高、线性范围宽、观察方便和仪器简单等优点；同时具有许多化学发光方法无法比拟的优点，如重现性好、试剂稳定、控制容易和试剂可以重复使用等优点，已广泛地应用于生物、医学、药学、临床、环境、食品、免疫和核酸杂交分析和工业分析等领域。
2、手性广泛存在于自然界中，生命活动中重要的基础生物大分子如蛋白质、多糖、核酸和酶等几乎都是手性分子。手性化合物与生命过程有紧密的联系，对映体的不同构型在生物体内的药理活性和作用、代谢过程等能表现出明显的差异，因此发展成本低、操作简单、响应灵敏、检测快速的手性识别技术成为分析检测的研究热点。电致化学发光技术可作为一种新型检测手段应用于手性识别研究。
3、但是，制备具有特定功能的电致化学发光信号的材料仍具有一定的挑战。一般认为，吡啶钌结构具有良好的ecl响应信号。难点在于如何将特定功能的分子(如手性分子)与吡啶钌键合，且化学键合后不影响其ecl信号，从而能够用于后续的实际应用。
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术目的在于提供一种具有电致化学发光信号的手性共价有机框架材料及其制
2、技术方案：本专利技术的目的通过下述技术方案实现：
3、本专利技术提供了一种具有电致发光信号的手性共价有机框架材料，其具有如下式所示结构：
4、
5、本专利技术还提供了上述手性共价有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：
6、(1)制备三价zincke盐：取1,3,5-三吡啶基苯和2，4-二硝基氯苯溶于有机溶剂中，于95-100℃搅拌反应80-90小时，反应结束后除去溶剂，纯化得到三价zincke盐；
7、(2)取步骤(1)制备的三价zincke盐和[2,2'-联吡啶]-5,5'-二胺溶于有机溶剂中，于85-95℃搅拌反应48-60小时，反应结束后除去溶剂，粗品经洗涤，干燥，得到非手性共价有机框架材料；
8、(3)取步骤(2)制备的非手性共价有机框架材料和(r)-氯化钌binap溶于有机溶剂中，于80-90℃搅拌反应48-60小时，反应结束后除去溶剂，粗品经洗涤，干燥，得到具有电致化学发光信号的手性共价有机框架材料。
9、本专利技术参照文献(chem.sci.2020,11,812-825)，并经方法优化制备三价zincke盐。
10、优选地，步骤(1)中，1,3,5-三吡啶基苯和2，4-二硝基氯苯的摩尔比为1：10-12；所述有机溶剂为乙醇；1,3,5-三吡啶基苯溶于有机溶剂的浓度为20-30mm；所述搅拌的转速为150～200r/min。
11、优选地，步骤(1)中，所述纯化采用反相色谱法，纯化时所用溶剂为10％乙腈水溶液。
12、优选地，步骤(2)中，三价zincke盐和[2,2'-联吡啶]-5,5'-二胺的摩尔比为1：1.5-1.6；所述有机溶剂为乙醇；三价zincke盐溶于有机溶液的浓度为20-30mm。
13、优选地，步骤(2)中，所述搅拌的转速为150～200r/min；所述洗涤的溶剂为乙酸乙酯；所述粗品与乙酸乙酯的用量比为10mg：4-8ml。
14、优选地，步骤(3)中，非手性共价有机框架材料和(r)-氯化钌binap质量比为1：2-2.5，非手性共价有机框架材料质量与使用的乙醇体积比为10mg：5-8ml。
15、优选地，步骤(3)中，所述搅拌的转速为150～200r/min；所述洗涤的溶剂为乙酸乙酯；所述粗品与乙酸乙酯的用量比为10mg：4-8ml。
16、本专利技术还提供了上述手性共价有机框架材料在手性识别中的应用。
17、本专利技术还提供了上述手性共价有机框架材料在电致化学发光手性传感器中的应用。
18、本专利技术一种具体实施方式是，所述手性共价有机框架材料用于对亮氨醇的手性识别；所述亮氨醇的浓度为0.05-2mg/ml。
19、具体地说，将所述手性共价有机框架材料溶于乙醇，滴加到电极表面，静置晾干。将不同构型的亮氨醇分别溶于超纯水中，使用制备的电极材料进行ecl检测，得到待测手性化合物的手性信号。
20、进一步地，所述手性共价有机框架材料浓度为0.5mg/ml，待测亮氨醇浓度为0.05-2mg/ml。
21、有益效果：
22、(1)本专利技术提供的具有电致化学发光信号的手性共价有机框架材料具有较大的比表面积、良好的导电性、明显的电致化学发光响应信号等优点，可作为功能性材料基于ecl的手性分子的构型识别。
23、(2)本专利技术制备方法合成产率高、反应步骤简单，能将手性分子与吡啶钌键合，且化学键合后不影响其ecl信号。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种具有电致发光信号的手性共价有机框架材料，其特征在于，其具有如下式所示结构：
2.权利要求1所述的手性共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，1,3,5-三吡啶基苯和2，4-二硝基氯苯的摩尔比为1：10-12；所述有机溶剂为乙醇；1,3,5-三吡啶基苯溶于有机溶剂的浓度为20-30mM；所述搅拌的转速为150～200r/min。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述纯化采用反相色谱法，纯化时所用溶剂为10％乙腈水溶液。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，三价Zincke盐和[2,2'-联吡啶]-5,5'-二胺的摩尔比为1：1.5-1.6；所述有机溶剂为乙醇；三价Zincke盐溶于有机溶液的浓度为20-30mM。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述搅拌的转速为150～200r/min；所述洗涤的溶剂为乙酸乙酯；所述粗品与乙酸乙酯的用量比为10mg：4-8mL。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，非手性共价有机框架材料和(R)-氯化钌BINAP质量比为1：2-2.5，非手性共价有机框架材料质量与使用的乙醇体积比为10mg：5-8mL。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述搅拌的转速为150～200r/min；所述洗涤的溶剂为乙酸乙酯；所述粗品与乙酸乙酯的用量比为10mg：4-8mL。
9.权利要求1所述的手性共价有机框架材料在手性识别中的应用；在电致化学发光手性传感器中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述手性共价有机框架材料用于对亮氨醇的手性识别；所述亮氨醇的浓度为0.05-2mg/mL。
...【技术特征摘要】
1.一种具有电致发光信号的手性共价有机框架材料，其特征在于，其具有如下式所示结构：
2.权利要求1所述的手性共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，1,3,5-三吡啶基苯和2，4-二硝基氯苯的摩尔比为1：10-12；所述有机溶剂为乙醇；1,3,5-三吡啶基苯溶于有机溶剂的浓度为20-30mm；所述搅拌的转速为150～200r/min。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述纯化采用反相色谱法，纯化时所用溶剂为10％乙腈水溶液。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，三价zincke盐和[2,2'-联吡啶]-5,5'-二胺的摩尔比为1：1.5-1.6；所述有机溶剂为乙醇；三价zincke盐溶于有机溶液的浓度为20-30mm。
6.根据权利...
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。