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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及手性双核铑配合物催化性反应,具体为一种新型手性双核铑配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、在过渡金属催化领域,设计和合成新型的金属催化剂,拓展催化剂的种类和应用范围,一直是研究的重点与热点。在传统的过渡金属催化领域,如铁,锰,铜,钯,镍等常见金属的催化,一般研究较为深入和充分,但是由于金属催化剂自身的局限性,使其应用范围有限。那么,开发新型的金属催化剂则显示出了其重大的意义。
2、在最近的二三十年中,人们对贵金属的催化,如钌,铑,铱,铂,金等金属的催化,表现出了极大的兴趣并取得了丰硕的研究成果。相比较一般的非贵金属催化而言,贵金属的催化在某些方面表现出了优异的催化性质。其中,尤其是铑催化剂,则是贵金属催化领域一颗冉冉升起的新星。铑作为一种含量稀少的贵金属,随着人们对其研究的深入,逐渐发现了铑催化剂在一些反应中的优良活性。铑常见的价态有+1,+2,+3价,与+1和+3价铑化合物不同的是,+2价铑化合物是paddlewheel结构,即rh和rh之间存在rh-rh金属键,形成了双核铑配合物,同时rh-rh paddlewheel结构还存在2个空的配位点,+2价双核铑配合物这种独特的结构,使其在催化领域表现出了与其他金属催化剂不同的催化活性,因而现在越来越多的被人关注和深入的研究。
3、双核铑配合物rh-rh paddlewheel结构的空配位点,比较容易结合卡宾和氮宾活性中间体,形成相应的金属卡宾和氮宾活性中间体,继而参入卡宾和氮宾转移反应,如与烯烃和炔烃的环加成反应,c-h键的活化,胺化反应
4、与其他几种类型的双核铑配合物相比,羧酸类双核铑催化剂具有较多的优点,其配体合成比较简单,产物单一,并且具有相对较好的催化活性和广泛的应用前景,现有的不具备优良的不对称选择性,因此需要进行改进。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种新型手性双核铑配合物及其制备方法和应用,以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
2、为实现上述目的,本专利技术提供如下技术方案:一种新型手性双核铑配合物,其结构式如下:
3、
4、其简写结构如下:
5、
6、其中,x为氧或者磺酰基,r1为氢或者甲基,r2-r6独立的选自氢、氘、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、硅烷基、含1-12个c原子的饱和烷基、含1-12个c原子的不饱和烷基、取代的或未取代的含5-8个c原子的芳基、取代的或未取代的含5-8个c原子的杂芳基;
7、取代为被氘、卤素、氰基、硝基、氨基、c1-c8烷基所取代;
8、杂芳基中杂原子为n、s、o原子。
9、优选的,其配体结构式如下:
10、
11、其中,x为氧或者磺酰基,r1为氢或者甲基,r2-r6独立的选自氢、氘、卤素、羟基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰基氨基、氰基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、苄基羰基、芳氧基、硅烷基、含1-12个c原子的饱和烷基、含1-12个c原子的不饱和烷基、取代的或未取代的含5-8个c原子的芳基、取代的或未取代的含5-8个c原子的杂芳基;
12、取代为被氘、卤素、氰基、硝基、氨基、c1-c8烷基所取代;
13、杂芳基中杂原子为n、s、o原子。
14、优选的,其另一种配体结构式如下:
15、
16、其中,x为氧或者磺酰基,r1为氢或者甲基,r2独立的选自氢、卤素、氰基、含1-4个c原子的饱和烷基、甲基、硝基、三氟甲基、叔丁基、甲氧基、正十二烷基,所述卤素为f、cl以及br。
17、优选的,其配合物结构式如下:
18、
19、
20、本专利技术要解决的另一技术问题提供一种新型手性双核铑配合物的制备方法,以解决上述
技术介绍
中提出的问题;
21、为实现上述目的,本实专利技术提供如下技术方案:包括以下步骤:
22、s1、配体的制备;
23、s2、将na4rh2(co3)4,配体,和水混合于玻璃样品瓶中,搅拌加热至95℃,反应4小时,分离过滤。
24、一种新型手性双核铑配合物的应用,在卡宾和氮宾转移反应中的应用。
25、与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:
26、该新型手性双核铑配合物及其制备方法和应用,其由一个双核铑结构单元和四个手性羧酸配体构筑,可以有效催化卡宾转移和氮宾转移反应,并且具有优良的不对称选择性,是一种高效的手性双核铑催化剂。
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1.一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其结构式如下:
2.根据权利要求1所述的一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其配体结构式如下:
3.根据权利要求1所述的一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其另一种配体结构式如下:
4.根据权利要求1所述的一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其配合物结构式如下:
5.一种新型手性双核铑配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
6.一种新型手性双核铑配合物的应用,在卡宾和氮宾转移反应中的应用。
【技术特征摘要】
1.一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其结构式如下:
2.根据权利要求1所述的一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其配体结构式如下:
3.根据权利要求1所述的一种新型手性双核铑配合物,其特征在于:其另一种配体结构式如下:
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