【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成工艺领域，具体涉及一种使用新型铜-胍配合物催化末端非活化烯烃与双(频哪醇合)二硼的硼氢化反应，高化学和区域选择性的合成对应马尔科夫尼科夫选择性的硼氢化产物的方法。
技术介绍
1、有机硼酸酯可以立体定向地通过官能团转化用于制备各种高价值的化合物。目前已开发出多种金属催化剂来控制硼氢化反应的化学和区域选择性。由于反应条件温和、官能团耐受性良好和催化剂成本较低，铜催化烯烃硼氢化反应已经成为合成这类化合物的重要方法之一。
2、然而，现有技术所提到的烯烃硼氢化反应大多局限于相对活泼的底物，包括1,3-二烯、炔烃、芳基烯烃、电子偏置或活化的烯烃和带有定向基团的烯烃。而仅仅含有烷基取代基的烯烃用作马可夫尼科夫选择性硼氢化反应的底物时，其活性问题仍待解决。因此，使用铜催化末端非活化烯烃的硼氢化反应，需要设计具有特殊电子效应与骨架结构的新型催化剂，以实现高催化活性和高选择性。
3、胍作为过渡金属催化反应的配体时，具有强的σ-供体作用并形成较为稳定的富电子配合物，并可以通过合理设计的胍基边臂提供选择性诱导作用，因此实现末端非活化烯烃制备马氏有机硼酸酯的方法具有广泛的应用前景，为末端非活化烯烃的硼氢化反应提供了新的解决思路。
技术实现思路
1、现在将通过以下条款来描述本专利技术的内容和技术实施方式。
2、本专利技术目的在于铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法。该方法仅需廉价金属铜，配体胍，少量碱和质子源，就可催化末端非活化取代烯烃
3、其中，r1是苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-氟苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基中的任何一种。r2是苄基、环己基、三甲基硅基、癸基、4-溴丁基、乙酸丁酯基中的任何一种。
4、本专利技术采用的技术方案是：
5、一种使用双n,n,n’,n’-四取代胍(下述为双胍)为配体的铜催化末端非活化烯烃发生马氏硼氢化反应得到对应有机硼酸酯产物的方法，是在室温条件下，将甲醇钾、双(频哪醇合)二硼、溴化亚铜和如下文所述制备的双胍盐酸盐加入反应容器后，用二氯甲烷溶液溶解，再加入末端非活化烯烃和甲醇，最后充分搅拌进行反应，得到马氏硼氢化产物。
6、优选的，所述一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃、双(频哪醇合)二硼的当量比为1:1.5。
7、优选的，所述一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃和甲醇的当量比为1:1.5，所述末端非活化烯烃和甲醇钾的当量比为1:1.5。
8、优选的，所述一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法中，所述溴化亚铜和双胍配体用量为末端非活化烯烃的物质的量的1％。
9、优选的，所述一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃选自以下化合物的任何一种，包括4-苯基-1-丁烯，4-(4-甲基)苯基-1-丁烯，4-(2-甲基)苯基-1-丁烯，4-(3-甲基)苯基-1-丁烯，4-(4-三氟甲基)苯基-1-丁烯，4-(4-氟)苯基-1-丁烯，4-(4-异丙基)苯基-1-丁烯，4-(4-叔丁基)苯基-1-丁烯，烯丙基苯，乙烯基环己烷，乙烯基三甲基硅烷，1-十二烯，6-溴-1-己烯，乙酸己烯酯。
10、优选的，所述一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法中，所述一种使用双胍作为配体的铜催化末端非活化烯烃合成马氏硼氢化产物的方法中，所述反应温度为25℃，反应时间为6～24h，能够高原子经济性、高化学选择与高区域选择性的发生马氏硼氢化反应得到对应的硼氢化产物。
11、本专利技术的有益效果和应用价值是：
12、本专利技术公开了一种铜胍配合物催化末端非活化烯烃制备马氏硼氢化产物的方法，成功实现了难度较高的末端非活化烯烃的马氏硼氢化，为进一步实现活性更低的烯烃底物发生高化学与高区域选择性硼氢化反应提供了新的思路。
13、本专利技术所述的使用双胍为配体的铜催化末端非活化烯烃发生马氏硼氢化反应得到对应有机硼酸酯产物的方法操作简便，条件温和，原子经济性高，具有高达99％的转化率及93％的区域选择性。
14、本专利技术所述的双胍配体制备方法简单，反应步骤简便，后处理简单，结束后易分离提纯。
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1.一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法，其特征在于：在室温条件下，将甲醇钾、双(频哪醇合)二硼、溴化亚铜和如本文所述制备的双胍盐酸盐加入反应容器后，用二氯甲烷溶液溶解，再加入末端非活化烯烃和甲醇，最后充分搅拌进行反应，得到马氏硼氢化产物。
2.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃、双(频哪醇合)二硼的当量比为1:1.5。
3.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃和甲醇的当量比为1:1.5，所述末端非活化烯烃和甲醇钾的当量比为1:1.5。
4.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法，所述溴化亚铜和双胍盐酸盐用量为末端非活化烯烃的物质的量的1％。
5.根据权利1至4任一要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法，其特征在于：所述末端非活化烯烃选自以下化合物的任何一种，包括4-苯基-1-丁烯、4-(4-甲基)苯基-1-丁烯、4-(2-甲基)苯基-1-丁烯、4-(3-甲基)苯基-1-丁烯、4-(4-三氟甲基)苯基-1-丁烯、4-(4-氟)苯基-1-丁烯、4-(4-异丙基)苯基-1-丁烯、4-(4-叔丁基)苯基-1-丁烯、烯丙基苯、乙烯基环己烷、乙烯基三甲基硅烷、1-十二烯、6-溴-1-己烯、乙酸己烯酯。
6.根据权利1至4任一要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双N,N,N’,N’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法，所述反应温度为25℃，反应时间为6～24h，并能够高原子经济性、高化学、区域选择性的发生马氏硼氢化反应得到对应的硼氢化产物。
...【技术特征摘要】
1.一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双n,n,n’,n’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法，其特征在于：在室温条件下，将甲醇钾、双(频哪醇合)二硼、溴化亚铜和如本文所述制备的双胍盐酸盐加入反应容器后，用二氯甲烷溶液溶解，再加入末端非活化烯烃和甲醇，最后充分搅拌进行反应，得到马氏硼氢化产物。
2.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双n,n,n’,n’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃、双(频哪醇合)二硼的当量比为1:1.5。
3.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双n,n,n’,n’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼氢化产物的方法中，所述末端非活化烯烃和甲醇的当量比为1:1.5，所述末端非活化烯烃和甲醇钾的当量比为1:1.5。
4.根据权利1要求所述一种以末端非活化烯烃作为底物，使用双n,n,n’,n’-四取代胍作为配体在铜催化条件下合成对应马氏硼...
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