System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种α-氨基酸类化合物的合成方法技术_技高网

一种α-氨基酸类化合物的合成方法技术

技术编号:40468295 阅读:10 留言:0更新日期:2024-02-22 23:23
本发明专利技术公开了一种α‑氨基酸类化合物的合成方法。所述合成方法包括:在保护性气氛中,使包含亚胺类化合物、光催化剂、草酸盐、添加剂和溶剂的混合反应体系进行光照反应,之后进行酯化处理,制得α‑氨基酸类化合物。本发明专利技术提供的α‑氨基酸类化合物的合成方法无需CO<subgt;2</subgt;参与,在可见光诱导下,草酸盐自身既作为还原剂又作为C1源,高效的合成α‑氨基酸类化合物;同时本发明专利技术的合成方法的反应条件温和,反应底物选择性广,且可放大至克级规模,产率也基本不受影响,具有良好的工业应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化学合成,具体涉及一种α-氨基酸类化合物的合成方法


技术介绍

1、氨基酸是蛋白质的重要组成片段,在生物体内起到不可或缺的作用。α-氨基酸广泛存在于许多天然产物和生物活性化合物中,在生物化学、药物科学、材料科学、和合成有机化学中发挥重要作用。至今为止,已经报道的很多药物结构中都含有α-氨基酸,如治疗帕金森病的左旋多巴、治疗急性白血病和霍金森病的偶氮丝氨酸、广谱抗生素类的依替米星、治疗肝性脑病的精氨酸,治疗消化道疾病的谷氨酰胺等。在有机合成领域中,α-氨基酸既可以作为起始原料合成多种具有生物活性的化合物,又能够在过渡金属参与的催化反应中扮演重要的配体角色。因此,合成α-氨基酸衍生物的方法具有十分重要的科学意义和应用价值,采用温和且高效的方法是当前有机合成领域的热点之一。

2、亚胺是指含有c=n双键的一类有机化合物,在药物、有机合成等领域应用广泛。通常可以由商品化的氨与相应的醛、酮缩合制得。由于其简单易得的特性,亚胺化合物成为合成α-氨基酸的常用底物之一。

3、以往,利用亚胺合成α-氨基酸的方法主要是通过strecker反应、电化学及光化学的方法。strecker反应中使用剧毒的氰化物,且反应需要在强酸、高温、高压条件下进行。电化学存在使用牺牲阳极、不易操作的缺陷。光化学方法中,底物普适性难以保证。同时前述方法需要通入二氧化碳气体,操作不便。因此,提供一种在非co2气体条件下,且反应条件温和高效合成α-氨基酸类化合物是亟待解决的问题。


技术实现思路

1、本专利技术的主要目的在于提供一种α-氨基酸类化合物的合成方法,以克服现有技术的不足。

2、为实现前述专利技术目的,本专利技术采用的技术方案包括:

3、本专利技术实施例提供了一种α-氨基酸类化合物的合成方法,其包括:

4、在保护性气氛中,使包含亚胺类化合物、光催化剂、草酸盐、添加剂和溶剂的混合反应体系进行光照反应,之后进行酯化处理,制得α-氨基酸类化合物。

5、在一些较为具体的实施方案中,所述亚胺类化合物包括含羰基的亚胺和/或芳基亚胺。

6、与现有技术相比,本专利技术的有益效果在于:本专利技术提供的α-氨基酸类化合物的合成方法无需co2参与,在可见光诱导下,草酸盐自身既作为还原剂又作为c1源,高效的合成α-氨基酸类化合物;同时本专利技术的合成方法的反应条件温和,反应底物选择性广,且可放大至克级规模,产率也基本不受影响;此外本专利技术克服了现有技术试剂毒性高、反应条件苛刻的缺陷,具有良好的工业应用前景。

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【技术保护点】

1.一种α-氨基酸类化合物的合成方法,其特征在于,包括:

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述亚胺类化合物包括含羰基的亚胺和/或芳基亚胺;

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4DPAIPN、Ir(ppy)3、Ir[df(CF3)ppy]2(dtppy)PF6、[Ir(dtbbpy)(ppy)2]PF6、3DPAFIPN、Eosin Y、Eosin B中的任意一种或两种以上的组合,优选为3DPAFIPN。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述草酸盐包括Na2C2O4、SrC2O4、H2C2O4、[N(CH3)4]2C2O4、[N(CH2CH3)4]2C2O4、[N(nBu)4]2C2O4中的任意一种或两种以上的组合,优选为[N(nBu)4]2C2O4。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述添加剂包括TMG、2-叔丁基-1,1,3,3-四甲基胍、盐酸吗啉胍中的任意一种或两种以上的组合,优选为TMG。

6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述溶剂包括DMF、DMA、DMSO、NMP、MeCN、1,4-dioxane、MeOH中的任意一种或两种以上的组合,优选为DMF。

7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述亚胺类化合物、光催化剂、草酸盐与添加剂的摩尔比为1∶0.01~0.02∶0.9~2∶0.6~2。

8.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,具体包括:将亚胺类化合物、光催化剂、草酸盐、添加剂置于反应容器内,之后在保护性气氛下加入溶剂并于可见光照射的条件下室温搅拌反应2h-12h。

9.根据权利要求8所述的合成方法,其特征在于:所述可见光的波长为400~550nm。

10.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,具体包括:在所述光照反应完成后,向所获反应体系中加入碘甲烷进行酯化处理之后进行分离纯化。

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【技术特征摘要】

1.一种α-氨基酸类化合物的合成方法,其特征在于,包括:

2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述亚胺类化合物包括含羰基的亚胺和/或芳基亚胺;

3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂包括4dpaipn、ir(ppy)3、ir[df(cf3)ppy]2(dtppy)pf6、[ir(dtbbpy)(ppy)2]pf6、3dpafipn、eosin y、eosin b中的任意一种或两种以上的组合,优选为3dpafipn。

4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述草酸盐包括na2c2o4、src2o4、h2c2o4、[n(ch3)4]2c2o4、[n(ch2ch3)4]2c2o4、[n(nbu)4]2c2o4中的任意一种或两种以上的组合,优选为[n(nbu)4]2c2o4。

5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述添加剂包括tmg、2-叔丁基-1,1,3,3-四...

【专利技术属性】
技术研发人员:朱旭徐佩刘雯雯郝天姿
申请(专利权)人:徐州医科大学
类型:发明
国别省市:

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