【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精化工领域，更具体地说，它涉及一种4-氯丁酰氯的合成方法。
技术介绍
1、4-氯丁酰氯是一种重要的有机合成以及医药、农药中间体。
2、在医药工业,4-氯丁酰氯用于生产抗精神病药物三氟哌啶醇、三氯哌啶苯、左乙拉西坦,喹诺酮类抗菌药物环丙沙星、环丙氟啶酸、斯帕沙星等。在农药工业可用于制备拟除虫菊酯、异噁氯草酮等杀虫剂及其它植保剂,也是除草剂草铵膦的重要中间体。
3、目前行业制备4-氯丁酰氯的方法有三种：氯化亚砜体系；光气体系；三光气体系。
4、1)氯化亚砜体系：在氯化锌催化下，以γ-丁内酯为原料、氯化亚砜为开环试剂进行开环氯化而得。反应过程如下(cat为催化剂catalyst的简称)：
5、
6、该工艺原料工艺操作简单、原料易得，是一条适合工业化生产的合成路线；缺点是产生二氧化硫、氯化氢等酸性混合废气，处理成本较高，不符合目前绿色环保工艺的要求。
7、2)光气体系：以光气替代氯化亚砜作开环试剂，γ-丁内酯为原料氯化制得。反应过程如下:
8、
9、该工艺无二氧化硫产生，且光气较氯化亚砜便宜，但光气本身是剧毒化学品，毒性较大，且运输、储存不便。
10、3)三光气体系：专利号为cn101624340a/cn108863767a的申请文件是以三光气为氯化试剂，催化剂催化γ-丁内酯氯化制得。反应过程如下:
11、
12、三光气室温下稳定、毒性低，但反映时，温度较高，三光气分解快难控制，反应容易失控，
13、由于4-氯丁酰氯的市场需求日益提高，因此急需一种收率高，能满足工业化生产需要，且成本较低、同时符合绿色环保工艺要求的合成方法。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种无废气污染、低安全风险、反应温和可控、生产成本低且收率高的4-氯丁酰氯合成方法，解决了市场上4-氯丁酰氯的现有生产工艺三废污染大、原料毒性大或者反应难以控制，不利于工业化绿色生产的问题。
2、一种4-氯丁酰氯的合成方法，包括：以γ-丁内酯为原料，在催化剂的催化下，和下列式ⅰ反应制得4-氯丁酰氯和式ⅱ。
3、
4、进一步地：催化剂选用三氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化铬中的一种或几种。
5、进一步地：式ⅰ、式ⅱ化合物在2/3位上被r1取代，其中r1是氢、卤素。
6、优选地：式ⅰ、式ⅱ化合物在4/5位上被r2取代，其中r2是氢、卤素。
7、具体的为：在室温下，将γ-丁内酯加入到反应器中，然后再在反应器加入、对氯三氯甲苯和无水氯化锌催化剂，搅拌升温，进行酰化反应；
8、反应完毕，分离产物即得4-氯丁酰氯和对氯苯甲酰氯。
9、优选地：反应中，γ-丁内酯、对氯三氯甲苯和无水氯化锌催化剂的物质的量比为1:1:(0.01-0.03)，催化剂优选0.02-0.03。
10、优选地：反应的温度为90-160℃，更为优选地：反应的温度为110-140℃；反应时间为7-14h。
11、优选地：在反应结束后，精馏，分离4-氯丁酰氯和对氯苯甲酰氯。前馏分为4-氯丁酰氯，后馏分为对氯苯甲酰氯产品。
12、本专利技术的有益效果在于：本专利技术的反应为两个原料反应生成两个产品，即a+b→c+d，没有二氧化硫、氯化氢等酸性混合废气产生，理论上原料的利用率达到了100％，完全符合环保无污染的绿色工艺。
13、γ-丁内酯的开环试剂化合物式ⅰ，安全性远高于氯化亚砜和光气，并且反应温和，可以通过控制温度和催化剂投入量控制反应快慢，生产操作较为安全。
14、由于原料利用率为100％，除4-氯丁酰氯外另外一个产品也有较大的市场价值，且由于没有废气产生，不需要花费额外的废气处理成本，所以相比于其他工艺，本专利技术的工艺生产成本低且效益高。
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1.一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，包括：以γ-丁内酯为原料，在催化剂的催化下，和下列式Ⅰ反应制得4-氯丁酰氯和式Ⅱ。
2.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，催化剂选用三氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化铬中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，式Ⅰ、式Ⅱ化合物在2/3位上被R1取代，其中R1是氢、卤素。
4.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，。
5.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，式Ⅰ、式Ⅱ化合物在4/5位上被R2取代，其中R2是氢、卤素。
6.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，在室温下，将γ-丁内酯加入到反应器中，然后再在反应器加入、对氯三氯甲苯和无水氯化锌催化剂，搅拌升温，进行酰化反应；
7.根据权利要求6所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，反应中，γ-丁内酯、对氯三氯甲苯和无水氯化锌催化剂的物质的量比为1:1:(0.01-0.03)，催化剂0.
8.根据权利要求6所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，反应的温度为90-160℃。
9.根据权利要求8所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，反应的温度为110-140℃；反应时间为7-14h。
10.根据权利要求6所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，在反应结束后，精馏分离4-氯丁酰氯和对氯苯甲酰氯。
...【技术特征摘要】
1.一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，包括：以γ-丁内酯为原料，在催化剂的催化下，和下列式ⅰ反应制得4-氯丁酰氯和式ⅱ。
2.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，催化剂选用三氯化铁、氯化锌、氯化铝、氯化铬中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，式ⅰ、式ⅱ化合物在2/3位上被r1取代，其中r1是氢、卤素。
4.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，。
5.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特征在于，式ⅰ、式ⅱ化合物在4/5位上被r2取代，其中r2是氢、卤素。
6.根据权利要求1所述的一种4-氯丁酰氯的合成方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：邵琦，陈占法，邵俊鹏，杨华朝，
申请(专利权)人：江西森众科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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