【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1、碱金属醇盐溶液的电化学生产是一种重要的工业方法，其描述于例如de 103 60758a1、us2006/0226022 a1和wo 2005/059205 a1中。这些方法的原理反映在电解池中，其中碱金属盐例如氯化钠或naoh溶液存在于阳极室中，并且所讨论的醇或所讨论的具有低浓度的例如甲醇钠或乙醇钠的碱金属醇盐的醇溶液存在于阴极室中。阴极室和阳极室被传导所用碱金属离子的陶瓷例如nasicon或钾或锂的类似物分开。在施加电流时，当使用碱金属的氯化物盐时，在阳极处形成氯气，并在阴极处形成氢气和醇盐离子。由于碱金属离子经由对其有选择性的陶瓷从中间室迁移到阴极室内，因此电荷得到平衡。中间室和阳极室之间的电荷平衡由使用阳离子交换膜时阳离子的迁移或使用阴离子交换膜时阴离子的迁移产生，或者由使用非特异性扩散阻挡层时两种类型离子的迁移产生。这增加了阴极室中碱金属醇盐的浓度，并且阳极电解液中钠离子的浓度降低。
2、nasicon固态电解质还用于其他化合物的电化学生产中：
3、wo 2014/008410 a1描述了一种用于生产钛或稀土元素的电解方法。该方法的基础是由tio2和相应的酸形成氯化钛，然后将其与醇钠反应以生成醇钛和nacl，最后将其电解转化为元素钛和醇钠。
4、wo 2007/082092 a2和wo 2009/059315 a1描述了用于生产生物柴油的方法，其中通过借助nasicon电解生产的醇盐，首先将甘油三酯转化为相应的碱金属甘油三酯，并在第二步中使其与电解产生的质子反应以得到甘
5、因此，现有技术描述了在具有离子可渗透层(例如nasicon固态电解质)的电解池中进行的方法。然而，这些固态电解质通常具有缺乏对酸水溶液的长期稳定性的缺点。这是成问题的，因为在阳极室中电解期间，ph值由于氧化过程而下降(例如在通过歧化或通过氧气形成生产卤素的情况下)。这些酸性条件对nasicon固态电解质的侵蚀达到了该方法无法在工业规模上使用的程度。为了解决这个问题，现有技术中已经描述了各种方法。
6、例如，现有技术中已经提出了三室池。这些在电渗析领域是已知的，例如us 6,221,225 b1。
7、例如wo 2012/048032 a2和us2010/0044242 a1描述了用于在此类三室池中制备次氯酸钠和类似含氯化合物的电化学方法。在此该池的阴极室和中间室被阳离子可渗透的固态电解质例如nasicon分开。为了保护其免受酸性阳极电解液的影响，例如向中间室供应来自阴极室的溶液。us 2010/0044242a1还在图6中描述了将来自中间室的溶液与来自阳极室的溶液在室外部混合以获得次氯酸钠的可能性。
8、现有技术中也已提出此类用于生产或纯化碱金属醇盐的池。
9、例如，us 5,389,211描述了一种用于纯化醇盐溶液的方法，其中使用三室池，其中这些室通过阳离子选择性固态电解质或非离子分隔壁彼此界定。中间室用作缓冲室以防止来自阴极室的经纯化的醇盐或氢氧化物溶液与来自阳极室的受污染溶液混合。
10、de 42 33 191 a1描述了在多室池和多个池堆中从盐和醇盐中电解回收醇盐。
11、wo 2008/076327 a1描述了一种用于生产碱金属醇盐的方法。该方法使用三室池，其中中间室已填充有碱金属醇盐(参见例如wo 2008/076327a1的第[0008]和[0067]段)。这保护了将中间室与阴极室分开的固态电解质以免受存在于阳极室中的溶液的影响，该溶液在电解过程中变得更加酸性。wo 2009/073062a1描述了类似的布置。然而，这种布置的缺点是碱金属醇盐溶液是所需产物，但是其作为缓冲溶液被消耗并持续地被污染。wo 2008/076327a1中描述的方法的另一个缺点是阴极室中醇盐的形成取决于碱金属离子通过两个膜或固态电解质的扩散速率。这进而导致醇盐的形成减慢。
12、另一个问题是由三室池的几何形状引起的。在这类室中中间室通过扩散阻挡层与阳极室分开并且通过离子传导陶瓷与阴极室分开。在电解期间，这不可避免地会产生ph梯度和死体积。这会损坏离子传导陶瓷，从而增加电解的电压需求和/或导致陶瓷破裂。
13、虽然这种效果发生在整个电解室中，但是ph值的下降在中间室中特别严重，原因是中间室以离子传导陶瓷来界定。气体通常在阳极和阴极处形成，使得在这些室中至少存在一定程度的混合。相比之下，在中间室中不发生这种混合，从而在其中累积ph梯度。由于通常将盐水相对缓慢地泵送通过电解池，所以这种不想要的效果会增强。
14、因此，本专利技术的一个目的是提供一种改进的用于电解生产碱金属醇盐的方法，以及尤其适合于这种方法的电解室。这些并不具有上述缺点，并且尤其是为了确保在累积ph梯度之前对固态电解质的改进的保护并且与现有技术相比更节约地使用反应物。
技术实现思路
1、令人意外的是，现已发现解决本专利技术提出的问题的电解池和方法。
2、在本专利技术的第一方面中的电解池e<100>包括至少一个阳极室ka<101>、至少一个阴极室kk<102>和至少一个间置的中间室km<103>，
3、其中ka<101>包括阳极ea<104>和出口aka<106>，
4、其中kk<102>包括阴极ek<105>、入口zkk<107>和出口akk<109>，
5、其中km<103>包括入口zkm<108>，通过扩散阻挡层d<110>与ka<101>分开并通过碱金属阳离子传导固态电解质fk<111>与kk<102>分开，
6、其中km<103>和ka<101>通过连接件vam<112>彼此连接，液体可通过连接件vam<112>从km<103>输送至ka<101>，
7、并且其特征在于中间室km<103>包括内部构件<120>，
8、其中内部构件<120>构造成在流动通过中间室km<103>的电解液l3<114>中导致湍流和涡流。
9、在第二方面，本专利技术涉及一种用于在根据本专利技术的第一方面的电解池e<100>中生产碱金属醇盐xor在醇roh中的溶液l1<115>的方法，
10、其中所述方法包括同时进行的以下步骤(a)、(b)和(c)：
11、(a)将包含醇roh的溶液l2<113>输送通过kk<102>，
12、(b)将包含x作为阳离子的盐s的中性或碱性水溶液l3<114>输送通过km，然后本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.电解池E<100>，其包括至少一个阳极室KA<101>、至少一个阴极室KK<102>和至少一个间置的中间室KM<103>，
2.根据权利要求1所述的电解池E<100>，其中所述碱金属离子传导固态电解质FK<111>具有下式的结构：
3.根据权利要求1或2所述的电解池E<100>，其中所述内部构件<120>选自塔盘、规整填料、非规整填料。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的电解池E<100>，其中所述内部构件<120>包括至少一种选自橡胶、塑料、玻璃、瓷、金属的材料。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的电解池E<100>，其中所述连接件VAM<112>形成在电解池E<100>内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的电解池E<100>，其中所述内部构件<120>占所述中间室KM所涵盖体积的比例ζ为1％至99％，
7.根据权利要
8.用于在根据权利要求1至7中任一项所述的电解池E<100>中生产碱金属醇盐XOR在醇ROH中的溶液L1<115>的方法，
9.根据权利要求8所述的方法，其中X选自Li+、Na+、K+。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中S是X的卤化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、碳酸氢盐或碳酸盐。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的方法，其中R选自甲基和乙基。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的方法，其中L2<113>包含醇ROH和碱金属醇盐XOR。
13.根据权利要求12所述的方法，其中L2<113>中XOR与醇ROH的质量比为1:100至1:5。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中L1<115>中的XOR浓度是L2<113>中的XOR浓度的1.01至2.2倍。
15.根据权利要求8至14中任一项所述的方法，其在20至70℃的温度和0.5至1.5巴的压力下进行。
16.根据权利要求8至15中任一项所述的方法，其中在步骤(b)的进行期间改变通过所述中间室KM<103>的所述电解液L3<114>的流速。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.电解池e<100>，其包括至少一个阳极室ka<101>、至少一个阴极室kk<102>和至少一个间置的中间室km<103>，
2.根据权利要求1所述的电解池e<100>，其中所述碱金属离子传导固态电解质fk<111>具有下式的结构：
3.根据权利要求1或2所述的电解池e<100>，其中所述内部构件<120>选自塔盘、规整填料、非规整填料。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的电解池e<100>，其中所述内部构件<120>包括至少一种选自橡胶、塑料、玻璃、瓷、金属的材料。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的电解池e<100>，其中所述连接件vam<112>形成在电解池e<100>内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的电解池e<100>，其中所述内部构件<120>占所述中间室km所涵盖体积的比例ζ为1％至99％，
7.根据权利要求1至6中任一项所述的电解池e<100>，其中根据说明书中所述的丝线试验，所述内部构件<120>中断了所述中间室km中所述入口zkm<108>与所述连...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·H·赖因斯贝格，M·霍恩，J·K·E·沃尔夫，
申请(专利权)人：赢创运营有限公司，
类型：发明
国别省市：
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