【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农药合成方法，涉及一种除草剂的合成，特别涉及l-草铵膦或其盐的制备方法。
技术介绍
1、草铵膦(glufosinate ammonium)是由原德国艾格福公司(后归属拜耳公司)在20世纪80年代开发成功的一种广谱触杀型灭生性除草剂。其作用机制是抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，导致谷氨酰胺合成受阻、氮代谢紊乱、铵离子累积，从而干扰植物的代谢，使植物死亡。
2、草铵膦具有杀草谱广、毒性低、活性高和环境相容性好等特点，能防除和快速杀灭马唐和黑麦草等100多种一年生和多年生阔叶杂草和禾本科杂草。草铵膦发挥活性作用的速度比百草枯(paraquat)慢，但优于草甘膦(glyphosate)，成为与草甘膦和百草枯并存的非选择性除草剂，应用前景广阔。
3、草铵膦包括l-草铵膦和外消旋dl-型草铵膦。其中，l-草铵膦的除草活性为外消旋dl-型草铵膦的两倍。目前市场上销售的草铵膦制剂一般都是外消旋dl-型草铵膦，如果草铵膦产品能以l-构型的纯光学异构体形式予以使用，可使草铵膦的使用量降低50％左右，这对于提高原子经济性、降低使用成本、减轻环境压力都具有十分重要的意义。
4、us5442088a公开了一种以氨基保护的l-高丝氨酸内酯为原料，经过开环氯代﹑酯化后，与甲基亚磷酸二乙酯进行arbuzov反应，最后水解、精制得到l-草铵膦盐酸盐的方法。
5、
6、cn112574118a提及了一种l-草铵膦的合成方法，以高丝氨酸为原料，与尿素反应，在酸洗条件下合环、卤化后，与甲基亚磷
7、
8、cn113490671a公开了一种方法，以l-高丝氨酸内酯盐酸盐为原料，在氯化亚砜和乙醇的作用下，开环氯化、酯化，与甲基氯膦酸乙酯进行arbuzov反应，再水解得到l-草铵膦。
9、
10、cn115093339a提及了一种l-草铵膦中间体的合成方法，以高丝氨酸或2-氨基丁内酯盐为原料，先在水相体系中进行氯代，继而在催化量质子酸作用下，在醇中进行酯化，最后中和，得到l-草铵膦中间体。而后，cn116375764a公开了一种方法，以该l-草铵膦中间体为原料，与二乙胺、甲基二氯化膦反应，反应所得产物与醇或酚反应后再水解，得到l-草铵膦盐酸盐。
11、
12、由以上内容可知：现有技术中，l-草铵膦的合成步骤较为繁琐，主要以l-高丝氨酸或l-高丝氨酸内酯盐酸盐为原料，先卤化，再酯化或与尿素合环生成中间体，该中间体/酯化产物与甲基二氯化膦、甲基氯膦酸乙酯或甲基亚磷酸二乙酯反应，得到l-草铵膦。反应过程非常复杂，需要大量复杂繁琐的分离及纯化过程，工业成本较高，如酯化工段涉及蒸馏大量的溶剂(乙醇)，及溶剂(乙醇)中水分的去除等等。
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、为了解决现有问题，本公开意在提供一种l-草铵膦或其盐的制备方法。该方法工艺简单，路线短，反应条件温和，后处理及纯化过程简单，且产品纯度、收率高，适用于工业化生产。
3、用于解决问题的方案
4、[1]一种式(i)化合物或其盐的制备方法，其包括以下步骤：
5、
6、1)以式(ii)化合物或其盐为原料，与六甲基二硅氮烷和三甲基氯硅烷进行反应，生成式(iii)化合物或其盐；
7、2)在碱的存在下，式(iii)化合物或其盐与式(iv)化合物进行反应，得中间体；
8、3)中间体任选地经过分离，在水与酸存在的条件下反应得到式(i)化合物或其盐；
9、优选地，所述盐为盐酸盐或硫酸盐，优选盐酸盐。
10、[2]根据[1]所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
11、所述式(ii)化合物或其盐与所述六甲基二硅氮烷的摩尔比为1：0.5至1：1.5，优选1：0.7至1：1.1。
12、[3]根据[1]或[2]所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
13、所述式(ii)化合物或其盐与所述三甲基氯硅烷的摩尔比为1：0.03至1：0.5，优选1：0.05至1：0.1，更优选1：0.05至1：0.07。
14、[4]根据[1]至[3]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
15、所述反应在有机溶剂中进行；
16、优选地，所述有机溶剂为芳烃类溶剂，优选氯苯、甲苯或二氯苯，更优选氯苯；和/或，
17、优选地，所述式(ii)化合物或其盐与所述溶剂的重量比为1：2至1：6，优选1：3。
18、[5]根据[1]至[4]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
19、所述反应在氮气保护的条件下进行；和/或，
20、所述反应的温度为35℃至75℃，优选50℃。
21、[6]根据[1]至[5]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
22、所述式(ii)化合物或其盐与所述式(iv)化合物的摩尔比为1：1.0至1：1.5，优选1：1.2。
23、[7]根据[1]至[6]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
24、所述式(iii)化合物或其盐与式(iv)化合物在-30℃至30℃下混合，优选在-10℃至0℃下混合；
25、所述式(iii)化合物或其盐与式(iv)化合物混合后在50℃至150℃下反应，优选在85℃至100℃下反应，更优选在95℃至100℃下反应。
26、[8]根据[1]至[7]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
27、所述碱为有机碱或氨，其中：所述有机碱选自有机胺、吡啶或具有1～3个连接到吡啶环的一个或多个碳原子上的取代基的吡啶衍生物、哌啶或具有1～3个连接到哌啶环的一个或多个碳原子上的取代基的哌啶衍生物；
28、优选地，所述有机碱选自三乙胺、哌啶或吡啶；
29、更优选地，所述有机碱为三乙胺。
30、[9]根据[1]至[8]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤3)中，所述酸为盐酸、乙酸或路易斯酸，优选盐酸。
31、[10]根据[1]至[9]中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤3)中，所述反应的温度为20℃至200℃，优选60℃至120℃或90℃至100℃。
32、专利技术的效果
33、本专利技术以式(ii)化合物或其盐为原料，采用一锅法直接合成精草铵膦(l-草铵膦)或其盐，该合成路线减少合成步骤及复杂繁琐的分离及纯化过程(如溶剂的去除与回收、各个中间体的纯化提纯、不同溶剂的交替使用等等)。此外，该反应条件温和，操作简单，能有效降低工业生成成本。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种式(I)化合物或其盐的制备方法，其包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
7.根据权利要求1至6中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
8.根据权利要求1至7中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤2)中，
9.根据权利要求1至8中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤3)中，
10.根据权利要求1至9中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤3)中，
【技术特征摘要】
1.一种式(i)化合物或其盐的制备方法，其包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，在步骤1)中，
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：徐秀娟，张继旭，王建家，张磊，范谦，
申请(专利权)人：荆州三才堂化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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