【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于添加剂材料，具体涉及一种用于降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚酯型改性mdi被广泛应用于聚氨酯微孔弹性体的生产制造过程，尤其是在聚氨酯鞋底和聚氨酯发泡轮胎领域。聚氨酯微孔鞋底是通过多元醇组分(a)与改性异氰酸酯组分(b)反应发泡成型制得，其中b组分多数情况下为聚酯型改性mdi。在实际应用过程中发现，聚酯型改性mdi的结晶点温度较高，在环境温度低于20℃时，容易发生结晶，因此在使用时需要加热融化，大幅延长了原料的预热时间，能耗也随之提高，而且降低了生产效率。此外，研究人员发现若聚酯型改性mdi的储存温度在结晶点上下波动，容易生成二聚体杂质，会明显缩短保质期，进而影响制品的综合性能。
2、现有技术中公开了加入一些添加剂来降低聚酯型改性mdi的结晶点，例如cn104761883a公开了加入γ-丁内酯、己二酸二异辛酯等来降低凝固点的方法，虽然能够起到一定效果，但对环境存在污染；cn113698565a公开了在聚酯型改性mdi的合成过程中，分两步加入环保增塑剂乙酰柠檬酸三己酯来降低其本身结晶点的方法，虽然乙酰柠檬酸三己酯对环境的影响较小，但是由于乙酰柠檬酸三己酯的相对分子量较小，当其添加量较高时不仅容易析出，且还会降低制品的机械性能。
3、因此，在本领域中，亟需开发一种降低聚酯型改性mdi的结晶点的添加剂，以此解决上述问题。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种用于降低聚酯型改性mdi结
2、为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、第一方面，本专利技术提供一种用于降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
4、
5、针对目前现有技术中降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂具有容易析出、不稳定以及影响制品的机械性能等技术问题，本专利技术提供的用于降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂采用第一聚酯多元醇、二元异氰酸酯以及单醇类化合物作为制备原料，得到羟基基团和异氰酸酯基团均反应完全的类增塑剂化合物，降低了树脂分子的结晶性。同时，上述添加剂的分子量比现有技术常规的增塑剂的分子量高，在制品中不易析出，保证了其本身的稳定性。此外，上述添加剂含有较多的侧基结构，与改性mdi体系中的其他组分之间具有良好的相容性，进而能够有效降低其结晶能力。
6、本专利技术通过调控上述各个组分的含量，使得羟基和异氰酸酯基团均反应完全，且尽量减少不含聚酯结构的小分子；异氰酸酯的份数过低会导致多余的羟基无法反应，并且参与后续mdi预聚体的合成反应，影响制品性能，反之则需要更多的单醇来进行封端，生成更多的不含聚酯结构的小分子，增加了后续析出的风险。
7、需要说明的是，本专利技术中用于降低聚酯型改性mdi结晶点的mdi指的是4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
8、在本专利技术中，二元异氰酸酯的重量份数为14.8～44.4份，例如可以为14.8份、15份、18份、20份、22份、25份、28份、30份、32份、35份、38份、40份、42份、44.4份等，且二元异氰酸酯的重量份数会根据各组分的分子量进行调整。
9、在本专利技术中，单醇类化合物的重量份数为8.7～26份，例如可以为8.7份、9份、10份、12份、15份、18份、20份、22份、24份、26份等，且单醇类化合物的重量份数会根据二元异氰酸酯的使用量和自身分子量进行调整。
10、在本专利技术中，催化剂的重量份数为0～0.1份，例如可以为0份、0.01份、0.02份、0.05份、0.08份、0.1份等，且催化剂的重量份数会根据羟基和异氰酸酯基团的反应活性进行调整。
11、优选地，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
12、
13、优选地，所述第一聚酯多元醇的官能度为2。
14、优选地，所述第一聚酯多元醇是由具有侧基的二醇类化合物与己二酸共聚制得。
15、优选地，所述具有侧基的二醇类化合物的侧基包括甲基、乙基、丁基或苯基中的至少一种，优选为甲基。
16、在本专利技术中，采用上述具有特定种类侧基的二醇类化合物，使得第一聚酯多元醇具有尽量弱的结晶性，但与其他结构的聚酯多元醇相比具有良好的相容性。
17、优选地，所述具有侧基的二醇类化合物包括1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇或3-甲基-1,5-戊二醇中的任意一种或至少两种的组合，优选为2-甲基-1,3-丙二醇和/或3-甲基-1,5-戊二醇。
18、优选地，所述第一聚酯多元醇的数均分子量为700～5000g/mol，优选为1000～2000，例如可以为700g/mol、800g/mol、900g/mol、1000g/mol、1200g/mol、1500g/mol、1800g/mol、2000g/mol、2200g/mol、2500g/mol、2800g/mol、3000g/mol、3500g/mol、4000g/mol、4500g/mol、5000g/mol等，需要说明的是，在聚氨酯合成领域常用聚酯多元醇的分子量为500～5000g/mol，但是本专利技术中使用过低分子量的聚酯多元醇会导致添加剂的极性过大不利于提高后期的相容性，而使用过高分子量的聚酯多元醇会导致添加剂的粘度很大，并且影响了后续产品的加工过程，所以本专利技术优选的数均分子量为1000～2000g/mol的聚酯多元醇。
19、优选地，所述二元异氰酸酯的凝固点为不高于10℃，优选为不高于-50℃，例如可以为-67℃、-60℃、-50℃等。
20、在本专利技术中，需要尽量选择凝固点较低的二元异氰酸酯，因为凝固点过高会导致合成的添加剂的结晶能力变强，从而影响后续效果。
21、优选地，所述二元异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)或甲苯二异氰酸酯(tdi-65)中的任意一种或至少两种的组合，优选为异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯。
22、优选地，所述单醇类化合物包括具有侧基的单醇类化合物。
23、优选地，所述具有侧基的伯醇类化合物的侧基包括烷基，优选为乙基。
24、在本专利技术中，采用上述具有特定种类侧基的单醇类化合物，尽量减弱合成的添加剂的结晶能力，而如果采用较大侧基(如苯基)的单醇化合物会导致添加剂分子链的活动能力减弱，降低后续的相容性。另外需要说明的是由于本专利技术提供的特定种类的第一聚酯多元醇和特定凝固点的二元异氰酸酯具有很好的降低结晶能力的作用，所以有些情况下即使采用没有侧基的单醇类化合物，合成的添加剂也会具有一定的降低聚酯改性mdi结晶性的效果。...
【技术保护点】
1.一种用于降低聚酯型改性MDI结晶点的添加剂，其特征在于，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
2.根据权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
3.根据权利要求1或2所述的添加剂，其特征在于，所述第一聚酯多元醇的官能度为2；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的添加剂，其特征在于，所述二元异氰酸酯的凝固点为不高于10℃，优选为不高于-50℃；
5.一种制备根据权利要求1-4中任一项所述的用于降低聚酯型改性MDI结晶点的添加剂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述第一聚酯多元醇在反应前需要进行一次预处理；
7.一种聚酯型改性MDI，其特征在于，所述聚酯型改性MDI的制备原料包括根据权利要求1-4中任一项所述的用于降低聚酯型改性MDI结晶点的添加剂，所述聚酯型改性MDI的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
8.根据权利要求7所述的聚酯型改性MDI，其特征在于，所述聚酯型改性MD
9.一种制备根据权利要求7或8所述的聚酯型改性MDI的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤(A)中所述第二聚酯多元醇在反应前需要进行预处理；
...【技术特征摘要】
1.一种用于降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂，其特征在于，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
2.根据权利要求1所述的添加剂，其特征在于，所述添加剂的制备原料按照重量份数计包括如下组分：
3.根据权利要求1或2所述的添加剂，其特征在于，所述第一聚酯多元醇的官能度为2；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的添加剂，其特征在于，所述二元异氰酸酯的凝固点为不高于10℃，优选为不高于-50℃；
5.一种制备根据权利要求1-4中任一项所述的用于降低聚酯型改性mdi结晶点的添加剂的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱建中，翁祥，任浩东，
申请(专利权)人：福建汇得新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。