【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于钨冶炼湿法冶金，特别涉及一种钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法及制备获得的仲钨酸铵。
技术介绍
1、钨矿石主要以白钨矿为主，我国钨矿约70％为白钨矿(cawo4)，约20％为黑钨矿(fewo4、mnwo4)，约10％为黑白钨混合矿。
2、中国专利cn202310423662.9提供了一种白钨矿短流程制备仲钨酸铵的方法，该法采用硫酸或硝酸-盐酸混酸浸出白钨矿，浸出过程中不但可以提高白钨矿分解率，而且可浸出白钨矿中绝大多数钾元素，使钾元素进入废酸液中，钨酸经氨溶、钨酸铵溶液净化除杂、蒸发结晶等步骤可得到合格的仲钨酸铵产品。该方法存在白钨矿浸出制备得到的钨酸钾离子超标的问题，在氨溶后钨酸铵溶液如何除钾没有相关措施。
3、中国专利cn202110735399.8公开了一种基于钨酸生产仲钨酸铵的方法，该方法包括以下步骤：(1)洗涤钨酸；(2)氨溶钨酸，将钨酸转化为钨酸铵；(3)结晶，得到仲钨酸铵；洗涤钨酸时，先用含次氯酸钙和次氯酸钠的洗涤液洗涤，再用水洗涤。该方法可有效除钾、钠等杂质，缩短工艺流程，提高钨的回收率，节约成本。该方法依赖于用含次氯酸钙和次氯酸钠的洗涤液洗涤钨酸，可有效除钾钠等杂质并不等于可以将钾离子洗涤合格，如何保证国标0级仲钨酸铵生产没有相关措施。
4、中国专利cn201610743870.7公开了一种从含钨的硫磷混酸溶液中制备仲钨酸铵的方法。该法以含钨的硫磷混酸的工业溶液为原料以萃取法来制备apt。使用萃取剂进行萃取，用水作为反萃剂进行反萃，反萃后再加入氨水或通入氨气获得钨酸
5、中国专利cn201910825115.7公开了从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法，其
技术介绍
提到：“在钨冶金领域，采用盐酸分解白钨矿曾经是传统的白钨矿分解技术，它是利用盐酸与白钨矿在加热的条件下反应，使白钨矿(即钨酸钙)转变为固体钨酸。由于白钨矿直接分解得到的钨酸中钾、钠等杂质含量较高，无法满足直接生产合格仲钨酸铵产品的要求，所以需要以用量大于理论量的氨水将钨酸溶解后得到碱性的粗钨酸铵溶液，然后再加入氯化钙将钨酸铵溶液中的钨沉淀为钨酸钙(即人造白钨)，从而实现了与钾、钠等杂质离子的分离并得到纯度更高的人造白钨，以实现白钨矿的初步提纯。所得人造白钨再经盐酸分解后，再次得到固体钨酸，并用过量氨水将所得钨酸再次溶解，得到纯度较好的钨酸铵溶液。该钨酸铵溶液经进一步除去磷、砷、硅、钼等杂质后，最后经蒸发结晶得到合格的仲钨酸铵产品”。这种传统的利用盐酸分解白钨矿技术，盐酸挥发性强，对设备防腐要求特别高，对环境污染特别大，这种方法以被新时代绿色发展要求所淘汰。
6、综上，需要研发一种流程短，成本低，绿色环保，可工业化生产的仲钨酸铵制备方法。
技术实现思路
1、本专利技术针对现有技术中白钨矿酸解活化浸出所得到的钨杂多酸溶液采用沉钨工艺制备仲钨酸铵(apt)过程存在的钾离子含量超标问题，提供一种钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵(apt)的方法，能够在钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵(apt)过程中除钾，实现仲钨酸铵0级产品的生产，缩短流程，降低成本，并实现工业化生产。
2、为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、一种钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵(apt)的方法，包括如下步骤：(所用原料均市购获得)
4、步骤一：钨杂酸溶液用沉钨剂溶液进行沉钨反应，形成磷钨酸铵[(nh4)3pw12o40]沉淀物；
5、步骤二：将步骤一得到的磷钨酸铵沉淀物进行通过过滤进行分离，之后用纯水进行洗涤除钾等杂质；
6、步骤三：将步骤二得到的磷钨酸铵用氨水进行溶解，得到钨酸铵溶液；
7、步骤四：将步骤三得到的钨酸铵溶液用常规碱式碳酸镁法除磷等杂质；
8、步骤五：将步骤四得到的钨酸铵溶液进行离子交换深度除钾；
9、步骤六：将步骤五得到的钨酸铵溶液中加入保护剂后进行常规蒸发结晶，即得到仲钨酸铵。
10、进一步，步骤一中，所述沉钨剂铵盐，加入量按1克氨可沉淀55克钨计算。
11、进一步，所述沉钨剂为氯化铵、碳铵、硝酸铵、氨水中的一种。
12、进一步，步骤一中，所述沉钨反应为：沉钨剂溶解后与钨杂酸溶液分别升温到60-85℃，将钨杂多酸溶液加入到沉钨剂溶液中，或将沉钨剂溶液加入到钨杂多酸溶液中，在80-100℃下保温搅拌1-4小时。
13、进一步，步骤二中，磷钨酸铵沉淀过滤后用纯水进行洗涤除钾等杂质，纯水量为磷钨酸铵重量的2-3倍。
14、进一步，步骤三中，所述氨水加入量为磷钨酸铵沉淀重量的0.5-1.5倍。
15、进一步，步骤三中，氨水质量浓度为13-28％。
16、进一步，步骤三中，溶解反应温度为30-75℃，时间为0.5-2小时。
17、进一步，步骤四中，沉钨反应后得到的钨酸铵溶液加纯水稀释至钨酸铵溶液wo3>200g/l，氨浓度为30-45g/l，k+<20ppm。
18、进一步，步骤五中，采用d751树脂进行离子交换深度除钾，d751树脂的用量为钨酸铵溶液体积的40％，交换工艺为常温下搅拌2小时，大部分钾离子被d751树脂吸附而去除，离子交换深度除钾后钨酸铵溶液k+<10ppm。
19、进一步，步骤六中，所述保护剂为氯化铵，加量按钨酸铵溶液体积加入20g/l氯化铵计算。
20、进一步，步骤一中，所述钨杂多酸溶液的制备方法为：取白钨矿酸解活化浸出得到的钨杂多酸溶液，用自来水稀释。
21、进一步，所述钨杂多酸溶液中，三氧化钨的浓度为25-200g/l，磷酸的浓度为1-20g/l，硫酸的浓度为20-200g/l，钾离子的浓度为50-250ppm。
22、进一步，稀释倍数为0-3倍，目的是控制溶液初始钾离子浓度在80ppm以下。
23、本专利技术还提供一种上述钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法制备获得的仲钨酸铵。
24、本专利技术的有益效果为：
25、1、本专利技术的沉钨工艺采用铵盐与钨杂多酸溶液进行反应，形成磷钨酸铵[(nh4)3pw12o40]沉淀物，再使用氨水将其溶解，将磷钨杂多酸转型为钨酸铵溶液，优化沉钨工艺除钾，能够控制钨酸铵溶液钾离子浓度在20ppm以下，再用常规法碱式碳酸镁除磷等杂质，及用d751树脂进行离子交换深度除钾，能够控制钨酸铵溶液钾离子浓度在10ppm以下；钨酸铵溶液中加入保护剂氯化铵进行常规蒸发结晶，即得到国标0级仲钨酸铵。
26、2、本专利技术通过稀释控制初始钨杂多酸溶液钾离子含量在80ppm以下，便于后续沉钨反应的进行，又采用纯水洗涤磷钨酸铵除钾等杂质，用氨水溶解，不存在向原液中引入杂质的问题。
27、3、本专利技术以氯化铵作为保护剂，能够抑制钨酸铵溶液中的本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤一中，所述沉钨剂为铵盐，加入量按1克氨可沉淀55克钨计算。
3.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤一中，所述沉钨反应为：沉钨剂溶解后与钨杂酸溶液分别升温到60-85℃，将钨杂多酸溶液加入到沉钨剂溶液中，或将沉钨剂溶液加入到钨杂多酸溶液中，在80-100℃下保温搅拌1-4小时。
4.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤二中，纯水量为磷钨酸铵重量的2-3倍。
5.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤三中，所述氨水质量浓度为13-28％，加入量为磷钨酸铵沉淀重量的0.5-1.5倍。
6.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤三中，溶解反应温度为30-75℃，时间为0.5-2小时。
7.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：在步
8.根据权利要求1～7任一项所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤一中，所述钨杂多酸溶液的制备方法为：取白钨矿酸解活化浸出得到的钨杂多酸溶液，用自来水稀释。
9.根据权利要求8所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：稀释倍数为0-3倍。
10.一种根据权利要求1～9任一项所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法制备获得的仲钨酸铵。
...【技术特征摘要】
1.一种钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤一中，所述沉钨剂为铵盐，加入量按1克氨可沉淀55克钨计算。
3.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤一中，所述沉钨反应为：沉钨剂溶解后与钨杂酸溶液分别升温到60-85℃，将钨杂多酸溶液加入到沉钨剂溶液中，或将沉钨剂溶液加入到钨杂多酸溶液中，在80-100℃下保温搅拌1-4小时。
4.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤二中，纯水量为磷钨酸铵重量的2-3倍。
5.根据权利要求1所述的钨杂多酸溶液制备仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤三中，所述氨水质量浓度为...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄桂永，龙太富，曾繁浪，
申请(专利权)人：中国有色集团广西平桂飞碟股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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