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用于产生过氧化氢的方法技术

技术编号:40226170 阅读:7 留言:0更新日期:2024-02-02 22:30
本发明专利技术涉及一种通过循环自氧化法产生过氧化氢的方法,该方法包括以下两个交替步骤:在催化剂存在下对工作溶液进行氢化,其中所述工作溶液含有溶解在至少一种有机溶剂中的至少一种醌,以获得至少一种相应的氢醌;以及使所述至少一种氢醌氧化;其特征在于有机溶剂具有式(I):R1‑O‑R2其中R1是包含6至18个碳原子的芳基,并且R2是包含1至8个碳原子的烷基,当R2为甲基时,R1不同于苯基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

本专利技术涉及用于产生过氧化氢的方法,以及特定溶剂用于生产过氧化氢的用途。


技术介绍

1、用于产生过氧化氢的最常见方法是蒽醌法。在这种方法(也称为循环自氧化法(ao))期间,醌溶解在合适的有机溶剂混合物(所谓的工作溶液)中,并氢化形成相应的氢醌。然后用氧气(通常为空气)将该氢醌氧化回到醌,同时形成过氧化氢,过氧化氢然后可用水进行提取,而醌则随着工作溶液返回到氢化步骤。

2、蒽醌法广泛地描述于文献中,例如kirk-othmer,"encyclopedia of chemicaltechnology",第49版,1993,第13卷,第961-995页中。

3、为了使该工艺正常进行,对于工作溶液,必须使用可溶解醌和氢醌两者的溶剂混合物。因此,工作溶液中的溶剂混合物通常包含一种或多种醌溶剂和一种或多种氢醌溶剂。醌易溶于非极性芳族溶剂,而氢醌则良好溶于极性溶剂。

4、对于醌,文献中提出了各种芳族溶剂,如苯、二甲苯(us2158525)、三甲基苯(gb747190)、四甲基苯(wo 2001/098204)以及多烷基化苯的混合物(us 3328128、ep 3342750、fr 1406409)。

5、此外,某些含氮化合物也被认为是氢醌的溶剂。羧酸酰胺(us 4046868)、取代的脲(us 3767778)、烷基取代的吡咯烷酮(us 4394369)以及烷基取代的己内酰胺(ep 0286610)的使用公开于文献中。

6、文献中所提出的芳族溶剂易燃并产生蒸气,该蒸气在与氧气或空气混合时呈爆炸性(在大型商业设备中涉及严重火灾和爆炸危险)。

7、仍然需要用于产生过氧化氢的溶剂,这使得可以降低工艺成本并提高工艺的安全性和生产率。


技术实现思路

1、本专利技术的第一目的是提供通过循环自氧化法(也称为ao法)产生过氧化氢的方法,该方法包括以下两个交替步骤:

2、-在催化剂存在下对工作溶液进行氢化,其中所述工作溶液含有溶解在至少一种有机溶剂中的至少一种醌,以获得至少一种相应的氢醌;以及

3、-使所述至少一种氢醌氧化;

4、其特征在于有机溶剂具有式(i):

5、(i)r1-o-r2

6、其中:

7、-r1是包含6至18个碳原子的芳基;并且

8、-r2是包含1至8个碳原子的烷基,

9、当r2为甲基时,r1不同于苯基。

10、根据一些实施方案,有机溶剂具有等于或低于0.95的比重。

11、根据一些实施方案,有机溶剂具有在20℃下等于或低于450pa的蒸气压。

12、根据一些实施方案,有机溶剂具有等于或低于200mg/kg的水中的溶解度。

13、根据一些实施方案,式(i)的有机溶剂具有高于60℃的闪点。

14、根据一些实施方案,r1-o-衍生自选自以下的苯酚:邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丙基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚,或者选自1-萘酚和2-萘酚的萘酚,并且/或者其中r2是选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基以及正己基的基团。

15、根据一些实施方案,工作溶液由式(i)的有机溶剂和醌组成。

16、根据一些实施方案,醌是蒽醌,更优选地烷基蒽醌和/或四氢烷基蒽醌,优选地选自2-乙基蒽醌、2-异丙基蒽醌、2-正丁基蒽醌、2-仲丁基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-仲戊基蒽醌、2-叔戊基蒽醌或它们的混合物。

17、根据一些实施方案,工作溶液进一步包含选自磷酸烷基酯、四烷基脲、烷基环己醇酯、优选地具有8至9个碳原子的高沸点醇、以及它们的混合物的另外的溶剂。

18、本专利技术进一步涉及有机溶剂用于在产生过氧化氢的工作溶液中溶解醌的用途,其中有机溶剂具有式(i):

19、(i)r1-o-r2

20、其中:

21、-r1是包含6至18个碳原子的芳基;并且

22、-r2是包含1至8个碳原子的烷基,

23、当r2为甲基时,r1不同于苯基。

24、本专利技术能够满足上述需求。特别地,本专利技术提供了用于产生过氧化氢的溶剂,该溶剂使得可以降低工艺成本并提高工艺的安全性和生产率。

25、这用根据本专利技术的式(i)的有机溶剂得以实现。更特别地,醌在该溶剂中具有增加的溶解度,这使得可以在较低温度下实施该方法,因此降低了与过氧化氢的产生相关的成本以及与溶剂的易燃性相关的风险。此外,在增加的溶解度下,反应速率可以增大,这使得可以增大该方法的生产率。

26、此外,有机溶剂中氧原子的存在使得可以增大溶剂的极性,这也给出了显著改善的氢醌溶解度。在增加的氢醌溶解度下,反应速率也增大,并因此设备生产率可增大。

27、此外,根据本专利技术的有机溶剂优选地具有高于60℃的闪点的事实使得可以限制与溶剂的易燃性相关的火灾风险。

28、有利地,根据本专利技术的有机溶剂具有等于或低于0.95的比重的事实使得可以促进溶剂与水分离。这在从工作溶液中提取过氧化氢的步骤期间是有用的。

29、同样有利地,根据本专利技术的有机溶剂可具有在20℃下等于或低于450pa的蒸气压,这允许即使在升高的温度下进行反应时反应容器中的蒸气也始终维持在爆炸极限以下。

30、同样有利地,根据本专利技术的有机溶剂可具有等于或低于200mg/kg的水中的溶解度。有机溶剂的这种降低的水中的溶解度使得可以尤其在该工艺的提取步骤期间减少溶剂的损失(其中氧化的工作溶液用水处理以便提取过氧化氢)。此外,有机溶剂的这种降低的水中的溶解度使得可以提供更高纯度的粗过氧化氢溶液。

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【技术保护点】

1.通过循环自氧化法产生过氧化氢的方法,其包括以下两个交替步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机溶剂具有等于或低于0.95的比重。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法,其中所述有机溶剂具有在20℃下等于或低于450Pa的蒸气压。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述有机溶剂具有等于或低于200mg/kg的水中的溶解度。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述式(I)的有机溶剂具有高于60℃的闪点。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中R1-O-衍生自选自以下的苯酚:邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丙基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚,或者选自1-萘酚和2-萘酚的萘酚,并且/或者其中R2是选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基以及正己基的基团。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其中所述醌是蒽醌,更优选地烷基蒽醌和/或四氢烷基蒽醌,优选地选自2-乙基蒽醌、2-异丙基蒽醌、2-正丁基蒽醌、2-仲丁基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-戊基蒽醌、2-仲戊基蒽醌、2-叔戊基蒽醌或它们的混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中所述工作溶液进一步包含选自磷酸烷基酯、四烷基脲、烷基环己醇酯、具有8至9个碳原子的醇、以及它们的混合物的另外的溶剂。

9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其中所述工作溶液由所述式(I)的有机溶剂和所述醌组成。

10.有机溶剂用于在产生过氧化氢的工作溶液中溶解醌的用途,其中所述有机溶剂具有式(I):

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【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.通过循环自氧化法产生过氧化氢的方法,其包括以下两个交替步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机溶剂具有等于或低于0.95的比重。

3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法,其中所述有机溶剂具有在20℃下等于或低于450pa的蒸气压。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其中所述有机溶剂具有等于或低于200mg/kg的水中的溶解度。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其中所述式(i)的有机溶剂具有高于60℃的闪点。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其中r1-o-衍生自选自以下的苯酚:邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻乙基苯酚、间乙基苯酚、对乙基苯酚、邻丙基苯酚、间丙基苯酚、对丙基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚,或者选自1-萘酚和2-萘...

【专利技术属性】
技术研发人员:A·巴巴艾哈迈德D·安德雷JM·博苏特罗特JM·萨奇L·温德林格
申请(专利权)人:阿科玛法国公司
类型:发明
国别省市:

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