【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于支化聚酰胺的用于吹塑或挤出(特别是用于吹塑)的组合物，并涉及他们用于制备旨在用于运输、分配或储存汽油(特别是含醇汽油)的单层或多层管状结构体的用途，以及所述结构体的制备工艺。
技术介绍
1、汽油并且更特别是生物汽油的运输和储存需要满足很多标准，更特别是良好的阻隔性(出于环境保护的原因)、低温冲击性、耐压性等。
2、出于安全和环保的原因，特别是随着新型生物燃料的出现，汽车制造商要求上述管子具备特定的机械特性，以及具备对燃料的各种成分(这些成分因国家/地区而异(碳氢化合物、添加剂、诸如甲醇和乙醇等醇类--在某些情况下醇类可能是主要成分))、对发动机润滑油以及对该环境中可能遇到的其他化学产品(电池酸液、制动液、冷却液、诸如氯化钙或氯化锌等金属盐)的很低的渗透率和高的抗性的特性。
3、汽车制造商对于管或罐被判定为令人满意的所通常要求的规格中的特性累计如下：
4、-如果所述管或罐是多层管或罐，则层间附着良好且持久，尤其是在暴露于所述燃料后；
5、-在所述燃料循环后，粘接的完整性良好(对于有连接的管)，由此不会造成任何泄漏；
6、-在使用汽油时，所述管或罐的尺寸稳定性良好；
7、-低温(约-30℃至-40℃)抗冲击性良好，使得所述管或罐不会破裂；
8、-耐高温性(约150℃)良好，使得所述管或罐不会变形；
9、-在热的氧化环境中(例如发动机舱内的热空气，约100-150℃)的抗老化性良好；
10、-对所述燃料及其降解
11、-对所述燃料的渗透率很低，并且更特别是对所述生物燃料的阻隔性良好，对于其中的极性成分(如乙醇)和非极性成分(碳氢化合物)两者；
12、-管或罐的柔韧性良好，以便于组装，尤其是燃料供给管的组装；
13、-对zncl2的抗性良好(例如，在冬季，当道路被撒盐时，因为所述管的外部暴露于这种环境中)；
14、-在低剪切速率下粘度足够高，以便型坯在吹塑过程中的具有良好的完整性。
15、此外，所需的管或罐不得有以下缺点：
16、-如果所述管或罐是多层管或罐，则各层(尤其是内层)之间不得分层，尤其是在插入连接期间(其可导致泄漏)；
17、-所述管或罐在汽油/柴油系统(包括对于生物柴油或生物汽油的那些)中老化后不得过度膨胀，这可导致在所述车辆下的泄漏或定位问题。
18、申请ep 0495363涉及以聚酰胺(pa)合金和特殊烯烃-酸酐共聚物为基础的聚酰胺组合物及其用于生产成型中空体的用途。
19、然而，所举例说明的组合物流动性太强，无法挤出大型罐。
20、这些结构体也是基于聚酰胺6(pa 6)(对氯化锌的抗性差，且冷时易碎)，因此与用于汽车流体(汽油)的罐的应用不兼容。
21、国际申请wo20027031涉及基于pa 6、抗冲改性剂和金属卤化物的组合物。
22、如上，这些结构体基于pa 6(对氯化锌的抗性差，且冷时易碎)，因此与用于汽车流体(如汽油)的罐的应用不兼容。
23、申请ca3101967涉及用于吹塑的基于pa 6和抗冲改性剂的聚酰胺组合物，因此他们也有如上同样的问题。
24、申请ep1352934描述了涂有聚酰胺基层的金属表面，该聚酰胺基层由聚酰胺和用不饱和羧酸酐官能化的聚烯烃的混合物组成。
25、申请us2005/228145描述了透明的多层结构体，其包含第一聚酰胺层，该层由聚酰胺和用马来酸酐官能化的聚烯烃的混合物组成。
26、申请fr3078132描述了柔性管状结构体，其包括包含聚酰胺和用酸酐官能化的聚烯烃的混合物的层。
27、因此，有必要提供克服上示问题的组合物，并且本专利技术因此涉及用于吹塑或挤出(特别是吹塑)的组合物，该组合物按重量计包含：
28、a)88-99.95％，更特别是89-99.9％，特别是93-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，其每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别是大于或等于8，
29、b)0.05重量％-10重量％，更特别是0.1重量％-9重量％，特别是0.1重量％-5重量％的至少一种支化剂，该支化剂选自聚环氧化物(polyepoxides，多环氧化物)、聚马来酸酐(polymaleic anhydrides，多马来酸酐)和聚异氰酸酯(polyisocyanates，多异氰酸酯)，
30、c)0-2％的至少一种添加剂，更特别是0.1-2％，
31、在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构(plane-plane geometry)测量，所述组合物在配混后的熔体粘度为10000-300 000pa.s，优选地为15 000-220 000pa.s，
32、所述成分a)+b)+c)的总和为100重量％。
33、因此，专利技术人意外地发现，通过使用特定的半结晶脂肪族聚酰胺与特定范围的支化剂以及存在或不存在添加剂，使得可得到这样的组合物：在配混后其熔体粘度在允许挤出-吹塑以用于构成旨在用于运输、分配或储存汽油(特别是醇化汽油)的单层或多层管状结构体的范围内。
34、术语“单层或多层管状结构体”应理解为意指包含一个或多个层或由一个或多个层组成的罐。
35、本专利技术中的多层结构体也指用于将汽油输送到罐和从罐输送到发动机或位于发动机罩下方的管道或管，并且该管道或管包含一个或多个层或由一个或多个层组成。
36、本专利技术组合物的另一个优点是良好的尺寸稳定性，也就是说低吸水性和良好的对氯化锌的抗性。
37、在一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化抗冲改性剂。
38、在另一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化抗冲改性剂和官能化程度低的抗冲改性剂。
39、术语“官能化程度低的抗冲改性剂”应理解为意指具有大于10 000g/mol，有利地大于6000g/mol的每个反应性官能团的当量重量的抗冲改性剂。
40、所述每个反应性官能团的当量重量是通过分子的平均摩尔质量除以反应性官能团的数量计算得出的。
41、在再另一个实施方案中，所述组合物不包括官能化或非官能化的抗冲改性剂。
42、在再另一个实施方案中，所述组合物不包括非官能化弹性体。
43、在另一个实施方案中，所述组合物中的增塑剂含量小于5重量％，有利地小于2％。
44、在再另一个实施方案中，所述组合物不包括增塑剂。
45、任选地排除的抗冲改性剂
46、表述"抗冲改性剂"应理解为意指如下的聚合物，其模量低于树脂的模量，显示出良好的与基体的粘附性，以消散开裂能。
47、所述抗冲改性剂有利地由如下的聚合物构成：所述聚合物具有小于100mpa的弯曲模量(根据iso标准178测量)本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，按重量计包含：
2.如权利要求1所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述配混是在熔融聚合物温度高于280℃，优选地高于300℃，平均停留时间为20秒至10分钟，非常有利地为45秒至6分钟的条件下进行的。
3.如权利要求1或2所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物中不包括抗冲改性剂。
4.如权利要求1-3任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于在熔融状态下，在0.292rad.s-1/292rad.s-1下，以平面-平面几何结构测量的粘度比为10至200，更特别是25至150。
5.如权利要求1-4任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均官能度为1.8-200，优选地为2.1-150。
6.如权利要求1-4任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均当量重量为100-10 00
7.如权利要求1-6任一项所述的用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物在配混后的Rheotens力为22mN-200mN，更特别是25mN-150mN。
8.如权利要求1-7任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述半结晶脂肪族聚酰胺选自PA610、PA612、PA 614、PA10、PA11和PA12，更特别是PA610、PA612和PA11。
9.旨在用于运输、分配或储存汽油，特别是醇化汽油的单层或多层管状结构体，包括至少一个密封层(1)，该密封层(1)包含如权利要求1-8中任一项所定义的组合物。
10.如权利要求9所述的单层或多层管状结构体，其特征在于，对于壁厚为2mm的20x4x4cm3的罐所测定，在首次储存汽油，尤其是含醇汽油时，所述密封层具有至多1g/m2，优选地0.5g/m2的不溶性提取物以及至多15g/m2，优选地10g/m2的可溶性提取物，所述提取物通过洗涤作为整体系统的所述单层或多层管状结构体而去除。
11.如权利要求9或10所述的单层或多层管状结构体，其特征在于所述结构体为单层结构体。
12.如权利要求9或10所述的单层或多层管状结构体，其特征在于所述结构体为多层结构体并包括阻隔层(3)。
13.如权利要求12所述的单层或多层管状结构体，其特征在于所述阻隔层(3)由EVOH制成。
14.0.05重量％-10重量％，更特别是0.1重量％-9重量％的至少一种支化剂，与88％-99.95％，更特别是89％-99.9％的至少一种半结晶脂肪族聚酰胺，以及任选地添加剂用于构成如权利要求1-8任一项中所定义的用于吹塑的组合物的用途，所述支化剂选自聚环氧化物、聚酸酐，更特别是聚马来酸酐和聚环氧化物，所述半结晶脂肪族聚酰胺的每个氮原子的碳数量大于或等于7，更特别地大于或等于8，所述组合物在配混后的熔体粘度为10 000-300 000Pa.s，优选地为15 000-220 000Pa.s，该熔体粘度在250℃的温度、0.292rad/s的频率以及2％的变形下，以平面-平面几何结构测量。
15.如权利要求1-8任一项所定义的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物的制备工艺，其特征在于该工艺包括配混所述组合物的步骤。
16.如权利要求9所定义的单层或多层管状结构体的制备工艺，其特征在于该工艺包括对如权利要求1-6任一项中所定义的组合物进行吹塑或挤出，特别是吹塑的步骤。
17.如权利要求16所述的单层或多层管状结构体的制备工艺，其特征在于该工艺包括配混如权利要求1-8任一项中所定义的组合物的初步步骤。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，按重量计包含：
2.如权利要求1所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述配混是在熔融聚合物温度高于280℃，优选地高于300℃，平均停留时间为20秒至10分钟，非常有利地为45秒至6分钟的条件下进行的。
3.如权利要求1或2所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物中不包括抗冲改性剂。
4.如权利要求1-3任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于在熔融状态下，在0.292rad.s-1/292rad.s-1下，以平面-平面几何结构测量的粘度比为10至200，更特别是25至150。
5.如权利要求1-4任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均官能度为1.8-200，优选地为2.1-150。
6.如权利要求1-4任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述支化剂就环氧、酸酐或异氰酸酯官能团而言的平均当量重量为100-10 000g/mol，优选地为120-6000g/mol，优先地为140-3300g/mol。
7.如权利要求1-6任一项所述的用于吹塑的组合物，其特征在于所述组合物在配混后的rheotens力为22mn-200mn，更特别是25mn-150mn。
8.如权利要求1-7任一项所述的用于吹塑或挤出，特别是用于吹塑的组合物，其特征在于所述半结晶脂肪族聚酰胺选自pa610、pa612、pa 614、pa10、pa11和pa12，更特别是pa610、pa612和pa11。
9.旨在用于运输、分配或储存汽油，特别是醇化汽油的单层或多层管状结构体，包括至少一个密封层(1)，该密封层(1)包含如权利要求1-8中任一项所定义的组合物。
10.如权利要求9所述的单...
【专利技术属性】
技术研发人员：T·普伦韦尔，M·马尔科特，B·弗鲍韦德，R·希普利亚尼，
申请(专利权)人：阿科玛法国公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。