【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂，特别涉及一种不对称α-二亚胺钯催化剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚3-己基噻吩属于聚噻吩类聚合物，因其具备优良的电光性能、环境稳定性和可溶解性，在太阳能电池、有机晶体管、电致变色器件、化学传感器、电磁屏蔽材料等领域具有广泛应用前景。
2、聚3-己基噻吩(p3ht)作为一种低成本的商业化共轭高分子空穴传输材料(htm)，具有易于制备的优点，同时不需要任何掺杂剂。此外，它的聚合物属性为太阳能电池提供了更好的成膜性，很适合用于大面积制备方法。p3ht已被广泛用作钙钛矿太阳能电池中的htm，以及在钙钛矿层和htm之间的聚合物中间层。至今，在其结构中使用p3ht作为htm或聚合物中间层的钙钛矿太阳能电池的效率高达23％。
3、而高分子量且结构规整的p3ht具有更加优良的电学和光学性质，无论在单纯的膜中或者与pcbm的共混膜中，都有比较高的载流子迁移率。rieke法均能合成规整结构的p3ht，但rieke法制备高活性的“rieke锌”困难，对设备要求较高，催化产率低，且难以得到高分子量的p3ht。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于克服现有技术的缺陷和不足，提供一种不对称α-二亚胺钯催化剂，能够在高温下催化聚合制备得到高产率、高分子量、高规整度的p3ht。
2、本专利技术的目的在于提供一种不对称α-二亚胺钯催化剂，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
3、
4、其中，r、r1
5、更优选地，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
6、
7、其中，r、r1独立选自烷基、二苯甲基、三苯甲基，r2选自氢或r2与r1相同，且r与r2不相同，当r为异丙基时，r2不为二苯甲基。
8、更优选地，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
9、
10、其中，其中，r选自甲基、乙基、丙基或叔丁基时，r1、r2均选自二甲苯基；
11、r选自异丙基时，r1选自三苯甲基或二苯甲基，r2选自氢。
12、更优选地，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
13、
14、其中，r选自甲基或乙基时，r1、r2均选自二甲苯基；
15、r选自异丙基时，r1选自三苯甲基，r2选自氢。
16、本专利技术的另一目的在于提供所述的不对称α-二亚胺钯催化剂的制备方法，包括如下步骤：
17、配体与氯化钯反应，得所述不对称α-二亚胺钯催化剂。
18、优选地，所述配体与氯化钯的摩尔比为1.05～1.2：1。
19、更优选地，所述配体与氯化钯的摩尔比为1.1：1。
20、优选地，所述反应的温度为40～80℃，时间为12～18h。
21、更优选地，所述反应的温度为60℃，时间为16h。
22、优选地，所述配体的制备方法包括如下步骤：
23、s1.苯胺与醇r1-oh反应，得取代的苯胺
24、s2.所述取代的苯胺与二酮反应，得所述配体。
25、优选地，所述苯胺与醇r1-oh的摩尔比为1：1.1～1.3。
26、优选地，s1中，所述反应的催化剂包括zncl2/hcl。
27、优选地，s2中，所述取代的苯胺与二酮的摩尔比为2.1～2.5：1。
28、优选地，s2中，所述取代的苯胺与二酮的摩尔比为2.1～2.5：1。
29、优选地，s2中，所述反应的温度为20～140℃，时间为5～24h。
30、本专利技术的另一目的在于提供一种聚噻吩，由所述的不对称α-二亚胺钯催化剂催化噻吩类单体聚合制得。
31、优选地，所述不对称α-二亚胺钯催化剂与噻吩类单体的摩尔比为0.0015～0.0035：1。
32、更优选地，所述不对称α-二亚胺钯催化剂与噻吩类单体的摩尔比为0.0025：1。
33、优选地，所述噻吩类单体包括2-溴-3-己基噻吩。
34、优选地，在聚合过程中还加入有机酸和无机碱。
35、优选地，所述有机酸与噻吩类单体的摩尔比为2～4：1。
36、更优选地，所述有机酸与噻吩类单体的摩尔比为3：1。
37、优选地，所述无机碱与噻吩类单体的摩尔比为1～2：1。
38、优选地，所述无机碱与噻吩类单体的摩尔比为1.4：1。
39、更优选地，所述有机酸包括新戊酸。
40、更优选地，所述无机碱包括无水碳酸钾。
41、优选地，所述聚合的反应温度为80～120℃，所述聚合的反应时间为12～36h。
42、更优选地，所述聚合的反应温度为100℃，所述聚合的反应时间为24h。
43、优选地，所述聚合的反应溶剂包括n,n-二甲基乙酰胺。
44、相比于现有技术，本专利技术具有如下有益效果：
45、本专利技术提供的不对称α-二亚胺钯催化剂能够在高温下制备p3ht，所制备得到的p3ht具有分子量高、高产率、高规整度的优点，具有明显的经济效益，在太阳能电池、有机晶体管、电致变色器件、化学传感器、电磁屏蔽材料等领域具有广泛应用前景。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(I)或式(Ⅱ)所示：
2.权利要求1所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(I)或式(Ⅱ)所示：
3.权利要求2所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(I)或式(Ⅱ)所示：
4.权利要求3所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(I)或式(Ⅱ)所示：
5.权利要求1～4任一项所述的不对称α-二亚胺钯催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
6.根据权利要求5所述的不对称α-二亚胺钯催化剂的制备方法，其特征在于，所述配体的制备方法包括如下步骤：
7.一种聚噻吩，其特征在于，所述聚噻吩由权利要求1～4任一项所述的不对称α-二亚胺钯催化剂催化噻吩类单体聚合制得。
8.根据权利要求7所述的聚噻吩，其特征在于，所述噻吩类单体包括2-溴-3-己基噻吩。
9.根据权利要求7所
10.根据权利要求7所述的聚噻吩，其特征在于，所述聚合的反应温度为80～120℃，所述聚合的反应时间为12～36h。
...【技术特征摘要】
1.一种不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
2.权利要求1所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
3.权利要求2所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
4.权利要求3所述的不对称α-二亚胺钯催化剂，其特征在于，所述不对称α-二亚胺钯催化剂的结构式如式(i)或式(ⅱ)所示：
5.权利要求1～4任一项所述的不对称α-二亚胺钯催化剂的制备方法，其...
【专利技术属性】
技术研发人员：施信波，甘志韬，郑棣中，陈建明，
申请(专利权)人：链行走新材料科技广州有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。