【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机药物合成，特别涉及一种通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法。
技术介绍
1、端位烷基羧酸苯酯及其衍生物在有机合成中是一类非常重要的合成中间体，其在精细化工、药物化学等学科中的应用也极其广泛。另外，其作为药物、香料、合成砌块等在工业上发挥着巨大的作用。
2、目前工业上该类化合物的合成一般使用有毒且易燃易爆的一氧化碳气体在高温高压下进行反应，这些方法大都存在使用有毒一氧化碳气体试剂、反应温度高、反应压力高等问题，这就对反应器件的耐压能力提出了较高的要求。此外，还有一些报道使用一氧化碳替代物作为羰基源，但是他们的反应都需要在体系中添加强酸，例如甲酸、对甲苯磺酸等，这些都限制了该类化合物在制药行业或者工业上的应用场景。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提供了一种不涉及一氧化碳、不需要添加强酸、仅通过使用催化剂，即可在温和条件下通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法：
2、在保护气氛下，将烷基烯烃、甲酸苯酯、钯催化剂、双膦配体dtbpx和/或单膦配体tfpp按照1：3：0.05：0.1～0.2的摩尔比分散于有机溶剂中后，在50～110℃下反应得到烷基酸苯酯，反应完成后分离出目标产物烷基酸苯酯。
3、该制备方法的反应式为：
4、
5、其中，双膦配体dtbpx的结构式为
6、
7、单膦配体tfpp的结构式为
8、
9、r1、r2分别独立为烷基或氢原子。
11、
12、首先醋酸钯和配体结合生成pd(0)ln；随后pd(0)ln与甲酸苯酯发生氧化加成反应，得到h-pd化物种m1，随后m1重排为反应中间体m2；中间体m2和烯烃会发生氢钯化反应，从而生成中间体m3(主要)和m4(次要)；中间体m3和m4会发生迁移插入反应生成酰基钯物种m5(主要)和m6(次要)；m5和m6随后会发生还原消除反应从而生成产物2a(主要)和3a(次要)，同时生成pd(0)ln实现循环。
13、进一步地：r2为h，r1为与双键没有共轭效应的基团，如辛基、环己基、叔丁基、十二烷基、乙酰氧基、酯基、weinreb酰胺基、氰基、膦酸酯基、邻苯二甲酰胺基、8-氨基喹啉取代基、吲哚基、糖基、核苷酸基、甾体基团、非共轭的烯烃基团等。
14、作为优选：烷基烯烃为环烯烃，包括环己烯、环庚烯、降冰片烯等。
15、作为优选：烷基烯烃为α-甲基苯乙烯、亚甲基环己烷或2-(3-甲基丁-3-烯-1-基)异吲哚啉-1,3-二酮。
16、作为优选：有机溶剂为甲苯、苯、乙腈、1.2-二氯乙烷、正己烷等。
17、作为优选：采用柱层析分离法分离出目标产物烷基酸苯酯。
18、本专利技术的有益成果在于：本专利技术通过使用金属钯盐、双膦配体或者单磷配体为催化剂，将烯烃与甲酸苯酯反应，能够在低温非高压的温和条件下反应得到对应的端位烷基羧酸酯及其衍生物，在本方案温和的反应温度下，甲酸苯酯上不会有一氧化碳中间体生成，避免了有毒污染物质的产生，且本方案的合成方法无需添加额外的强酸，步骤简便、便于操作，产率高，能够大大的节约能源和提高合成效率。
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1.一种通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述方法为，
2.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述烷基烯烃的结构式为R1、R2分别独立为烷基或氢原子。
3.如权利要求2所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述R2为H，所述R1为与所述结构式中的双键没有共轭效应的基团。
4.如权利要求3所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述没有共轭效应的基团为辛基、环己基、叔丁基、十二烷基、乙酰氧基、酯基、weinreb酰胺基、氰基、膦酸酯基、邻苯二甲酰胺基、8-氨基喹啉取代基、吲哚基、糖基、核苷酸基、甾体基团或非共轭的烯烃基团。
5.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述烷基烯烃为环己烯、环庚烯或降冰片烯。
6.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述烷基烯烃为α-甲基苯乙烯、亚甲基环己烷或2-(3-甲基丁-3-烯-1-基)异吲哚啉-1,3-二酮。
7.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸
8.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：采用柱层析分离法分离出所述目标产物烷基酸苯酯。
...【技术特征摘要】
1.一种通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述方法为，
2.如权利要求1所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述烷基烯烃的结构式为r1、r2分别独立为烷基或氢原子。
3.如权利要求2所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述r2为h，所述r1为与所述结构式中的双键没有共轭效应的基团。
4.如权利要求3所述的通过烷基烯烃制备烷基酸苯酯的方法，其特征在于：所述没有共轭效应的基团为辛基、环己基、叔丁基、十二烷基、乙酰氧基、酯基、weinreb酰胺基、氰基、膦酸酯基、邻苯二甲酰胺基、8-氨基喹啉取代基、吲哚基、糖基、核苷酸基、...
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