【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及生物医药应用，具体涉及一种rutio2-x@ticn异质结、制备方法及应用。
技术介绍
1、目前癌症的临床治疗方式，包括手术、化疗和放疗，由于其显著的系统毒性，不足以根除恶性肿瘤。基于外源性刺激或内源性化学反应产生活性氧（ros）以杀死癌症细胞的多种新兴肿瘤治疗模式已被广泛探索，以取代传统的治疗方法。其中，基于纳米酶的肿瘤催化治疗（nct）依赖于肿瘤微环境中的酶促反应（tme），可以结合纳米材料和天然酶的优势，催化产生高细胞毒性的ros，达到令人满意的治疗效果。与低效和不稳定的天然酶不同，纳米酶具有低成本、高稳定性、活性可调、大规模生产和高再现性等特点，即使在恶劣环境下也具有增强的催化活性。先前报道的纳米酶，包括贵金属、金属氧化物或硫化物、金属有机框架、碳基纳米材料，已被观察到模仿天然过氧化物酶（pod）、过氧化氢酶（cat）和谷胱甘肽过氧化物酶（gsh-px）的功能，表现出tme对扩增的ros产生的调节能力。然而，金属基纳米酶的生物相容性令人怀疑，通常会抑制其肿瘤治疗效果。此外，这些报道的纳米酶由于其单一的酶模拟活性而仍然具有低催化活性。因此，必须开发具有多种酶样催化活性的纳米酶，这种酶不仅可以模拟pod催化h2o2生成羟基自由基（•oh），而且还具有gsh-px样活性，以避免消耗生成的•oh。
2、除了探索具有多种酶样催化活性的纳米酶外，将nct与其他肿瘤治疗方式相结合，如光热或光动力疗法（ptt或pdt）、声动力疗法（sdt），是实现高效肿瘤治疗的一种很有前途的策略。通过利用近红外（nir）激光照
3、近年来，过渡金属碳氮化物由于其优异的热稳定性和高的电子导电性，在电催化和储能领域受到了广泛的关注。其中，由于ticn的晶格结构中存在空位，ticn纳米材料具有窄的带隙，显示出作为增强型无机声增敏剂的潜力。此外，由于存在ti3+和ti4+的混合价态，预计ticn将表现出多种类似酶的催化活性。然而，据我们所知，基于ticn的纳米材料尚未被报道用作sdt或nct的声增敏剂或纳米酶。除了探索半导体声增敏剂外，基于ticn纳米材料构建异质结可以进一步提高其sdt性能，因为它可以抑制电子-空穴对复合。近年来，通过在另一种半导体声敏化剂的表面沉积金属纳米颗粒或无机纳米材料，制备了许多异质结构声敏化剂。然而，这些用于形成异质结的后负载策略通常需要多步反应，这可能导致异质结的产率低和原料的巨大浪费。此外，所获得的异质结可能不具有匹配的带隙，导致低效率sdt特性。
4、有鉴于此，本专利技术提供一种rutio2-x@ticn异质结、制备方法及应用。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于针对现有技术的不足，提供一种rutio2-x@ticn异质结、制备方法及应用。
2、为了解决上述技术问题，采用如下技术方案：
3、一种ru/tio2-x@ticn异质结，包括ticn纳米片和在ticn纳米片表面还原沉积的ru3+，通过水热反应，将ticn纳米片氧化转化为具有丰富氧空位的tio2-x，以及在ticn纳米片表面还原沉积ru3+至ru纳米颗粒来形成ru/tio2-x@ticn异质结。
4、作为本专利技术的另一技术方案，一种如上述的ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，包括以下步骤：
5、（1）先将ticn纳米片加入到去离子水中，所述ticn纳米片和去离子水的比例为（4.5-5.5）：1，然后依次加入rucl3和nabf4，所述去离子水、rucl3，和nabf4的比例为1：（2.5-3.5）：（2-3），接着进行超声处理，最后进行水热反应10-14h；
6、（2）将上述的反应产物先进行离心处理，取沉淀物，然后用去离子水和乙醇清洗3-6次，最后进行烘干处理获得ru/tio2-x@ticn异质结。
7、进一步，在步骤（1）中，所述超声处理的时间为25-50min。
8、进一步，在步骤（1）中，所述水热反应的温度为180-250℃。
9、进一步，在步骤（2）中，所述烘干处理的温度为75-90℃。
10、进一步，所述ticn纳米片的制备方法如下：先将ticn陶瓷与hf混合，并将混合溶液搅拌处理70-80h；然后将所述混合溶液加入tpaoh溶液中并搅拌20-30h以获得ticn纳米片。
11、进一步，所述hf的浓度为40%。
12、作为本专利技术的另一技术方案，ru/tio2-x@ticn异质结在声动力性能的用途，将上述所制备的ru/tio2-x@ticn异质结，通过使用1,3-二苯基异苯并呋喃作为1o2探针，运用紫外分光光度计检测412 nm处不同超声时间下的吸收峰强度变化从而检测ru/tio2-x@ticn异质结在超声辐照下的1o2生成效率。
13、作为本专利技术的另一技术方案，ru/tio2-x@ticn异质结在催化活性的用途，其特征在于：将上述所制备的ru/tio2-x@ticn异质结，通过使用3,3,5,5-四甲基联苯胺作为探针，运用紫外分光光度计检测654 nm处不同孵育时间后的吸收峰强度变化来检测ru/tio2-x@ticn异质结在h2o2存在条件下的•oh生成效率；
14、通过使用5,5'-二硫代双作为gsh探针，来评估ru/tio2-x@ticn异质结消耗gsh的能力。
15、作为本专利技术的另一技术方案， ru/tio2-x@ticn异质结在声动力性能的体内减小肿瘤细胞的应用。
16、由于采用上述技术方案，具有以下有益效果：
17、本专利技术通过制备出ru/tio2-x@ticn异质结，并公开了其作为声敏剂和纳米酶用于声动力联合纳米催化肿瘤治疗。本专利技术制备的异质结具有增强的声动力性能和肿瘤催化治疗性能，该异质结生物相容性高，无明显的长期毒性，成本低，活性高，热稳定性好，适用于大规模生产。
18、本发本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结，其特征在于：包括TiCN纳米片和在TiCN纳米片表面还原沉积的Ru3+，通过水热反应，将TiCN纳米片氧化转化为具有丰富氧空位的TiO2-x，以及在TiCN纳米片表面还原沉积Ru3+至Ru纳米颗粒来形成Ru/TiO2-x@TiCN异质结。
2.一种如权利要求1所述的Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述超声处理的时间为25-50min。
4.根据权利要求2所述的一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述水热反应的温度为180-250℃。
5.根据权利要求2所述的一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述烘干处理的温度为75-90℃。
6.根据权利要求2所述的一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于：所述TiCN纳米片的制备方法如下：先将TiC
7.根据权利要求6所述的一种Ru/TiO2-x@TiCN异质结的制备方法，其特征在于：所述HF的浓度为40%。
8. Ru/TiO2-x@TiCN异质结在声动力性能的用途，其特征在于：将所述权利要求2-7任一项所制备的Ru/TiO2-x@TiCN异质结，通过使用1,3-二苯基异苯并呋喃作为1O2探针，运用紫外分光光度计检测412 nm处不同超声时间下的吸收峰强度变化从而检测Ru/TiO2-x@TiCN异质结在超声辐照下的1O2生成效率。
9.Ru/TiO2-x@TiCN异质结在催化活性的用途，其特征在于：将所述权利要求2-7任一项所制备的Ru/TiO2-x@TiCN异质结，通过使用3,3,5,5-四甲基联苯胺作为探针，运用紫外分光光度计检测654 nm处不同孵育时间后的吸收峰强度变化来检测Ru/TiO2-x@TiCN异质结在H2O2存在条件下的•OH生成效率；
10. Ru/TiO2-x@TiCN异质结在声动力性能的体内减小肿瘤细胞的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种ru/tio2-x@ticn异质结，其特征在于：包括ticn纳米片和在ticn纳米片表面还原沉积的ru3+，通过水热反应，将ticn纳米片氧化转化为具有丰富氧空位的tio2-x，以及在ticn纳米片表面还原沉积ru3+至ru纳米颗粒来形成ru/tio2-x@ticn异质结。
2.一种如权利要求1所述的ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述超声处理的时间为25-50min。
4.根据权利要求2所述的一种ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（1）中，所述水热反应的温度为180-250℃。
5.根据权利要求2所述的一种ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述烘干处理的温度为75-90℃。
6.根据权利要求2所述的一种ru/tio2-x@ticn异质结的制备方法，其特征在于：所述ticn纳米片的制备方法如下：先将ticn陶瓷与hf混合，并...
【专利技术属性】
技术研发人员：严朗，任丽君，朱江波，耿弼江，陈基快，侍雯婧，赵寅，柳艳，
申请(专利权)人：中国人民解放军海军军医大学，
类型：发明
国别省市：
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