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用于运输或储存氢气的多层结构体制造技术

技术编号:40149725 阅读:18 留言:0更新日期:2024-01-24 01:14
本发明专利技术涉及一种用于运输、分配或储存气体,特别是氢气的多层结构体,该多层结构体从内向外包括:N个复合增强层,其以一个在另一个之上的方式沉积,并且由经组合物浸渍的连续纤维形式的纤维材料组成,所述组合物主要包含根据ISO 11357‑3:2013测量的熔点大于或等于150℃的至少一种半结晶热塑性聚合物P1,或Tg大于80℃的至少一种无定形热塑性聚合物,N为1至2000层,和外部密封层(1),其与最外侧的复合增强层(2)附着并且包含主要包含所述至少一种热塑性聚合物P1的组合物,所述外部密封层(1)的所述组合物(组成)由至少与密封层粘着的最外侧的复合增强层(2)产生,所述外部密封层(1)具有至少2μm的厚度,每个复合增强层(2)的厚度和密封层的厚度的总和等于所述N个层在沉积它们之前的厚度的总和,减去可能的孔隙。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】

[]本专利技术涉及用于运输、分配或储存气体,特别是氢气的复合多层结构体以及它们的制造方法。[现有技术]目前,储气罐,特别是储氢罐,更特别是低温罐,必须满足以下限制:-对储存气体的低渗透性;-高的热机械强度,无论环境条件和罐的使用阶段(充填、排空、使用中、储存等)如何;-密封层(衬垫和/或复合材料)在非常低的温度下储存或冷冻储存的情况下对低温的耐受性;-没有或几乎没有污染化合物释放到被储存的气体中。低温(冷冻)储罐通常具有在其中产生真空的双壁,这赋予它们非常好的隔热性。在这种情况下,内壁通常由铝制成,以保持非常好的不渗透性,并且不会由于气体扩散到双壁中而降低真空度。在低温压缩罐的情况下,内壁可以由复合材料制成,以承受压力,并且该复合材料可以涂覆有铝层以确保完美的气密性,特别是对氢气的气密性。因为铝对负载有微量树脂的结构体(因为其负载有大量纤维以具有机械抵抗力,特别是在高压(300、350、700巴)下的制造罐的背景下)的低粘着力,通过将铝膜涂覆到由复合材料(热塑性材料(tp)或热固性材料(ts))制成的罐上来制造该层是非常难以进行的。此外,通过放置负载有大量纤维的tp条带来制造罐是困难的,因为高纤维含量会削弱条带彼此间的粘着力。此外,通常用于在合理温度下进行常规气体储存的“有机”衬垫是聚乙烯或聚丙烯类型的,因为它们成本低且易于加工,同时具有相对低的对气体的渗透性。然而,它们也表现出以下缺点:-低的机械强度,-在低温下所有均较低,-在高温下对气体的渗透性增加,-在罐的填充/减压阶段期间将单体或其它污染化合物释放到气体中。此外,这些衬垫在填充/排空(压缩/减压)阶段释放分子/颗粒,诸如残留的低聚物、增塑剂等,这污染被储存的气体并最终在燃料电池中再次遇到并使其污染和/或使其降解。为监测被储存的气体的品质及其在这些循环后的变化而实施的测试通常是储罐认证的关键阶段。因此,目前市场上或正在开发的这些罐是iv型,带有衬垫和机械阻力结构,该结构具有很小的物理化学相容性并且因此彼此具有很小的内聚力。为了对加压/减压循环具有机械阻力,衬垫通常很厚(以防止它们在减压阶段期间自行塌陷),因此很重,不必要地增加了罐的重量。此外,包括金属在内的罐本身就很重。因此,有必要克服上述缺点。因此,本专利技术涉及一种多层结构体,其旨在用于运输、用于分配或用于储存气体,特别是氢气,该多层结构体从内向外包括:n个复合增强层,其相继在上方沉积,并且由经组合物浸渍的连续纤维形式的纤维材料组成,所述组合物主要包含其如根据iso 11357-3:2013测量的m.p.大于或等于150℃的至少一种半结晶热塑性聚合物p1,或其tg大于80℃的至少一种无定形热塑性聚合物,n为1至2000层、优选2至1000层、更优选2至500层,和外部密封层(1),其与最外侧的复合增强层(2)粘着并且由主要包含所述至少一种热塑性聚合物p1的所述组合物组成,聚丙烯被排除在所述半结晶热塑性聚合物p1之外,所述外部密封层(1)的所述组合物由至少最外侧的复合增强层(2)产生,所述外部密封层(1)表现出至少5μm、特别是至少10μm的厚度,每个复合增强层(2)的厚度和密封层的厚度的总和等于所述n个层在沉积之前的厚度的总和减去可能的孔隙。因此,本专利技术人出乎意料地发现,多层结构体(其在由罐的外部上由富含热塑性聚合物(p1)的层组成,所述层与最外侧的复合增强层(2)粘着,并且所述多层结构体至少由与密封层(1)粘着的最外侧的复合增强层(2)产生)使得气体,特别是氢气的运输、分配或储存成为可能,并且由于所述富含热塑性聚合物(p1)的层的存在,表现出对气体特别是氢气的非常好的阻隔,而不必使用由热塑性聚合物制成的衬垫作为内部密封层,同时凭借消除所述复合增强层(当存在时)的残余孔隙来增强所述复合增强层(2)的机械强度性能品质,从而产生良好的机械强度性能品质。表述“对气体的非常好的阻隔”意味着富含热塑性聚合物(p1)的层是对气体,特别是氢气的阻隔层,因此它表现出低渗透性和对气体,特别是氢气的低渗透性和良好阻力的特性,也就是说,所述阻隔层减缓了气体,特别是氢气向所述多层结构体的外部的通过。因此阻隔层是这样的层,其尤其是使得不损失太多的气体,特别是通过扩散到大气中的气体,从而使得与储存气体的损失相关的成本最小化,使当涉及氢气时的引燃或爆炸的风险最小化。术语“多层结构体”应理解为表示包含至少两个层、特别是若干层,或由其组成的罐,即,至少一个复合增强层(2)和与外部复合增强层(2)粘着的外部密封层(1)。该罐可以是用于气体特别是氢气的移动存储的罐,也就是说在用于运输气体特别是氢气的卡车上,在用于运输气体特别是氢气并且尤其是例如燃料电池的氢气供给的汽车上,在用于用氢气供给的火车上或在用于用氢气供给的无人机上,但它也可以是用于气体,特别是氢气的固定储罐,用于向车辆分配气体、尤其是氢气的场所。本专利技术中的多层结构体还表示旨在用于将气体,特别是氢气从罐运输到燃料电池的管道或管,并且其包括多个层或由多个层组成,即外部密封层(1)和与密封层(1)粘着的至少一个最外侧的复合增强层(2)。术语“气体”表示选自空气、氧气(o2)、氮气(n2)、二氧化碳(co2)、一氧化碳(co)、氩气(ar)、氦气(he)、甲烷(ch4)、乙烯(c2h4)、丙烷(c3h8)、丁烷(c4h10)、液化天然气(lng)、液化石油气(lpg)或氢气(h2)的成分,尤其是氢气。术语“粘着”是指最外侧的复合增强层(2)整体性地连接到外部密封层(1),换句话说,它们是粘附的并且彼此不可分离。表述“主要包含所述至少一种热塑性聚合物p1的组合物”意味着所述热塑性聚合物p1以相对于所述组合物的总重量大于50重量%的比例存在。表达“由至少最外侧的复合增强层(2)产生的外部密封层(1)的所述组合物”意指所述组合物仅来源于在所述多层结构体的制造期间浸渍至少最外侧的复合增强层(2)的组合物的迁移,并且其不是例如由在最外侧的复合增强层(2)上挤出包含热塑性聚合物p1的外部密封层(1)而产生的。如果多层结构体包括多个复合增强层,则外部密封层(1)的所述组合物由最后的复合增强层或各(多个)复合增强层产生或来源于最后的复合增强层或各(多个)复合增强层。如果沉积之前的所述层没有表现出孔隙,并且如果这些n个层的沉积在层之间或层内没有产生孔隙,则每个复合增强层(2)的厚度和密封层的厚度的总和等于所述n个层在沉积之前的厚度的总和。孔隙表示纤维之间的空隙(按体积计)。因此,表述“减去可能的孔隙”意味着,如果所述n个层在沉积之前表现出x%的孔隙(度/率),则如果条带在其沉积期间的宽度变化保持可忽略不计,则每个复合增强层(2)的厚度和密封层的厚度的总和等于所述n个层的厚度的总和-所述总和的x%。关于浸渍纤维材料的组合物该组合物主要包含热塑性聚合物p1,也就是说,相对于所述组合物的总重量,热塑性高分子p1以大于50重量%的比例存在。有利地,相对于所述组合物的总重量,热塑性聚合物p1以大于60重量%的比例存在。有利地,相对于所述组合物的总重量,热塑性聚合物p1以大于70重量%的比例存在。有利地,相对于所述组合物的总重量,热塑性聚合物p1以大于80重量%的比例存在。任选地,热塑性聚合本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.选自罐、管道和管的多层结构体,其旨在用于运输、用于分配或用于储存气体,特别是氢气,所述多层结构体从内向外包括:

2.根据权利要求1所述的多层结构体,其特征在于,每个复合增强层(2)在沉积之前由表现出45体积%至65体积%的初始纤维含量的连续纤维形式的所述经浸渍的纤维材料组成。

3.根据权利要求1或2所述的多层结构体,其特征在于,每个复合增强层(2)在沉积之后由表现出50体积%至70体积%、特别是60体积%至70体积%的纤维含量的连续纤维形式的所述经浸渍的纤维材料组成。

4.根据权利要求1至3中的一项所述的多层结构体,其特征在于,当存在残余孔隙时,所述复合增强层的残余孔隙降低至多90%。

5.根据权利要求1至4中的一项所述的多层结构体,其特征在于,对应于每个复合增强层(2)在沉积之后的厚度和所述外部密封层的厚度的总和的总厚度等于N x每个复合增强层(2)在沉积之前的初始厚度(Thi)减去可能的孔隙。

6.根据权利要求5所述的多层结构体,其特征在于,所述密封层的厚度来自:

7.根据权利要求1至6中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体另外包括至少一个内部密封层(3),所述内部密封层位于最内侧的复合增强层(2)下方,并且由主要包含至少一种半结晶热塑性聚合物P2的组合物组成,或者由复合材料制成并且由浸渍有主要包含至少一种半结晶热塑性聚物P2的组合物的纤维组成,如根据ISO 11357-3:2013测量的所述半结晶热可塑性聚合物P2的M.p.小于300℃、特别地小于265℃,所述最内侧的内部密封层(3)与气体接触。

8.根据权利要求7所述的多层结构体,其特征在于,所述最内侧的复合增强层(2)被焊接到所述相邻的最外侧的内部密封层(3)。

9.根据权利要求1至6中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体不含位于所述最内侧的复合增强层(2)下方的内部密封层(3),所述最内侧的复合增强层(2)与气体接触。

10.根据权利要求1至9中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述热塑性聚合物P1的数均分子量Mn为11 000至40 000g/mol。

11.根据权利要求1至10中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述气体是氢气,并且在所述氢气中提取的污染物的总比例小于或等于浸渍所述纤维材料的所述组合物的成分或组成所述内部密封层(3)的组合物的成分的总和的3重量%、特别是小于2重量%,如通过对存在于所述氢气中并在氢气与所述复合增强层(2)或所述内部密封层(3)接触后从所述复合增强层(2)或所述内部密封层(3)中提取的污染物的测试确定的,所述测试如标准CSA/ANSI CHMC 2:19中定义的进行。

12.根据权利要求1至11中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体选自圆柱形罐、多形罐、可弯曲管道和弯曲管道。

13.根据权利要求1至12中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述至少一种热塑性聚合物P1是反应性聚合物或非反应性聚合物。

14.根据权利要求1至13中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述至少一种热塑性聚合物P1选自:聚芳基醚酮(PAEK),特别是聚(醚醚酮)(PEEK);聚芳基醚酮酮(PAEKK),特别是聚(醚酮酮)(PEKK);芳族聚醚酰亚胺(PEI);聚芳基砜,特别是聚苯砜(PPSU);聚芳硫醚,特别是聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(PA),特别是任选由脲单元改性的半芳族聚酰胺(聚邻苯二甲酰胺);PEBA;聚丙烯酸酯,特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚烯烃,排除聚丙烯;聚乳酸(PLA);聚乙烯醇(PVA);含氟聚合物,特别是聚偏二氟乙烯(PVDF)或聚四氟乙烯(PTFE)或聚氯三氟乙烯(PCTFE);以及它们的混合物,特别是PEKK和PEI的混合物,优选90-10重量%至60-40重量%、特别是90-10重量%至70-30重量%的混合物。

15.根据权利要求14所述的多层结构体,其特征在于,所述至少一种热塑性聚合物P1选自聚酰胺、PEKK、PEI以及PEKK和PEI的混合物。

16.根据权利要求14和15中任一项所述的多层结构体,其特征在于,所述聚酰胺选自脂族聚酰胺、脂环族聚酰胺和半芳族聚酰胺(聚邻苯二甲酰胺)。

17.根据权利要求16所述的多层结构体,其特征在于,所述脂族聚酰胺选自聚酰胺6(PA6)、聚酰胺11(PA11)、聚酰胺12(PA12)、聚酰胺66(PA66)、聚酰胺46(PA46)、聚酰胺610(PA610)、聚酰胺612(PA612)、聚酰胺1010(PA1010)、聚酰胺1012(PA1012)、...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

1.选自罐、管道和管的多层结构体,其旨在用于运输、用于分配或用于储存气体,特别是氢气,所述多层结构体从内向外包括:

2.根据权利要求1所述的多层结构体,其特征在于,每个复合增强层(2)在沉积之前由表现出45体积%至65体积%的初始纤维含量的连续纤维形式的所述经浸渍的纤维材料组成。

3.根据权利要求1或2所述的多层结构体,其特征在于,每个复合增强层(2)在沉积之后由表现出50体积%至70体积%、特别是60体积%至70体积%的纤维含量的连续纤维形式的所述经浸渍的纤维材料组成。

4.根据权利要求1至3中的一项所述的多层结构体,其特征在于,当存在残余孔隙时,所述复合增强层的残余孔隙降低至多90%。

5.根据权利要求1至4中的一项所述的多层结构体,其特征在于,对应于每个复合增强层(2)在沉积之后的厚度和所述外部密封层的厚度的总和的总厚度等于n x每个复合增强层(2)在沉积之前的初始厚度(thi)减去可能的孔隙。

6.根据权利要求5所述的多层结构体,其特征在于,所述密封层的厚度来自:

7.根据权利要求1至6中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体另外包括至少一个内部密封层(3),所述内部密封层位于最内侧的复合增强层(2)下方,并且由主要包含至少一种半结晶热塑性聚合物p2的组合物组成,或者由复合材料制成并且由浸渍有主要包含至少一种半结晶热塑性聚物p2的组合物的纤维组成,如根据iso 11357-3:2013测量的所述半结晶热可塑性聚合物p2的m.p.小于300℃、特别地小于265℃,所述最内侧的内部密封层(3)与气体接触。

8.根据权利要求7所述的多层结构体,其特征在于,所述最内侧的复合增强层(2)被焊接到所述相邻的最外侧的内部密封层(3)。

9.根据权利要求1至6中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体不含位于所述最内侧的复合增强层(2)下方的内部密封层(3),所述最内侧的复合增强层(2)与气体接触。

10.根据权利要求1至9中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述热塑性聚合物p1的数均分子量mn为11 000至40 000g/mol。

11.根据权利要求1至10中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述气体是氢气,并且在所述氢气中提取的污染物的总比例小于或等于浸渍所述纤维材料的所述组合物的成分或组成所述内部密封层(3)的组合物的成分的总和的3重量%、特别是小于2重量%,如通过对存在于所述氢气中并在氢气与所述复合增强层(2)或所述内部密封层(3)接触后从所述复合增强层(2)或所述内部密封层(3)中提取的污染物的测试确定的,所述测试如标准csa/ansi chmc 2:19中定义的进行。

12.根据权利要求1至11中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述结构体选自圆柱形罐、多形罐、可弯曲管道和弯曲管道。

13.根据权利要求1至12中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述至少一种热塑性聚合物p1是反应性聚合物或非反应性聚合物。

14.根据权利要求1至13中的一项所述的多层结构体,其特征在于,所述至少一种热塑性聚合物p1选自:聚芳基醚酮(paek),特别是聚(醚醚酮)(peek);聚芳基醚酮酮(paekk),特别是聚(醚酮酮)(pekk);芳族聚醚酰亚胺(pei);聚芳基砜,特别是聚苯砜(ppsu);聚芳硫醚,特别是聚苯硫醚(pps);聚酰胺(pa),特别是任选由脲单元改性的半芳族聚酰胺(聚邻苯二甲酰胺);peba;聚丙烯酸酯,特别是聚甲基丙烯酸甲酯(pmma);聚烯烃,排除聚丙烯;聚乳酸(pla);聚乙烯醇(pva);含氟聚合物,特别是聚偏二氟乙烯(pvdf)或聚四氟乙烯(ptf...

【专利技术属性】
技术研发人员:T·萨瓦特A·巴博A·萨利尼耶G·霍赫斯泰特A·豪克D·布斯卡
申请(专利权)人:阿科玛法国公司
类型:发明
国别省市:

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