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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成领域,具体地,涉及一种双金属氰化物催化剂及其制备方法及应用。
技术介绍
1、聚醚多元醇是一类非常重要的非离子表面活性剂,也是合成聚氨酯制品的主要原料,其制品在泡沫塑料、涂料、弹性体、合成革、胶黏剂等各种高分子材料中有着广泛的应用。
2、双金属氰化物催化剂(dmc)催化的配位开环聚合是制备聚醚产品的方法之一。
3、cn112250856a公开了一种双金属氰化物络合催化剂、其制法及聚丙二醇的制法。该催化剂是通过同步滴加法在介孔分子筛上原位生长用过渡金属盐类、有机配体与共络合剂改性的双金属氰化物催化剂,经多次化浆洗涤烘干得到。
4、但是现有的双金属氰化物催化剂剂活性较低,不仅诱导时间大大增加,而且即使延长反应时间,依旧有大量的环氧化合物剩余。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提高双金属氰化物催化剂剂活性。
2、为了实现上述目的,本专利技术提供了一种双金属氰化物催化剂,该双金属氰化物催化剂含有通式(1)所示的化合物;通式(1)为m1a[m2b(cn)c]d·tm1(x)e·xl1·yl2·zh2o;通式(1)中,m1为ni2+、co2+、zn2+和fe2+中的至少一种,m2为fe3+、co3+、ni2+和cr3+中的至少一种;x为cl-、br-、so42-或no3-;a、b、c、d、e为正数且能够使得通式(1)的元素化合价之和为零;l1为醚类有机配体和/或醇类有机配体;l2为酸酐类有机配体;t为0.7-2之间的任意
3、本专利技术还提供了一种制备双金属氰化物催化剂的方法,该方法包括:在第一搅拌的条件下,首先将溶液c滴加至溶液a中,然后再滴加溶液b,然后进行第二搅拌,得到浆料;所述溶液a为含有金属氰化物络盐的水溶液,所述金属氰化物络盐中的中心金属离子为fe3+、co3+、ni2+和cr3+中的至少一种;所述溶液b为含有金属盐和第一有机配体的水溶液,所述金属盐中的金属离子为ni2+、co2+、zn2+和fe2+中的至少一种,阴离子为cl-、br-、so42-或no3-;所述溶液c为含有第一有机配体和第二有机配体的水溶液;所述第一有机配体为醚类有机配体和/或醇类有机配体;所述第二有机配体为酸酐类有机配体;其中,所述金属氰化物络盐中的中心金属离子、所述金属盐中的金属离子、所述第一有机配体、所述第二有机配体的用量摩尔比为1:x1:x2:x3;x1为2-15之间的任意值,x2为5-80之间的任意值,x3为5-50之间的任意值。
4、本专利技术还提供了如上所述的方法制备得到的双金属氰化物催化剂。
5、本专利技术还提供了如上所述的双金属氰化物催化剂在制备聚醚产品中的用途。
6、本专利技术还提供一种制备聚醚产品的方法,该方法包括:将起始剂、聚合单体与聚合催化剂在聚合条件下接触,进行聚合反应;所述聚合催化剂为权利要求1-3和9中任意一项所述的双金属氰化物催化剂;所述聚合条件包括:反应温度为100-140℃,优选为120-140℃;反应压力为0.1-0.6mpa,优选0.2-0.4mpa。
7、通过上述技术方案,本专利技术采用醚类或醇类以及酸酐类作为双有机配体制备的双金属氰化物,催化剂的结晶度低,比表面积大,催化活性较高;本专利技术的催化剂应用于聚醚多元醇的合成,所得产物分子量分布较窄、不饱和度较低,同时反应收率高、条件温和、催化剂用量低;并且本专利技术的催化剂不需要使用强酸或者lewis酸等作为促进剂以维持其活性。
8、本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种双金属氰化物催化剂,其特征在于,该双金属氰化物催化剂含有通式(1)所示的化合物;
2.根据权利要求1所述的双金属氰化物催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的双金属氰化物催化剂,其中,通式(1)所示的化合物为式(2)、式(3)或式(4)所示的化合物;
4.一种制备双金属氰化物催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:
5.根据权利要求4所述的方法,其中,该方法还包括:将所述浆料进行固液分离,得到固态物料,然后将所述固态物料进行洗涤和干燥;
6.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述金属盐中的金属离子为Zn2+;所述金属氰化物络盐中的中心金属离子为Co3+和/或Fe3+;
7.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述溶液A中,金属氰化物络盐的摩尔浓度为0.1-1mol/L;所述溶液B中,所述金属盐的摩尔浓度为1-4mol/L,所述第一有机配体的摩尔浓度为5-20mol/L;所述溶液C中,所述第一有机配体的摩尔浓度为1-4mol/L,所述第二有机配体的摩尔浓度为2-10mol/L。
8.根据
9.权利要求4-8中任意一项所述的方法制备得到的双金属氰化物催化剂。
10.权利要求1-3和9中任意一项所述的双金属氰化物催化剂在制备聚醚产品中的用途。
11.一种制备聚醚产品的方法,其特征在于,该方法包括:将起始剂、聚合单体与聚合催化剂在聚合条件下接触,进行聚合反应;所述聚合催化剂为权利要求1-3和9中任意一项所述的双金属氰化物催化剂;所述聚合条件包括:反应温度为100-140℃,优选为120-140℃;反应压力为0.1-0.6MPa,优选0.2-0.4MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种双金属氰化物催化剂,其特征在于,该双金属氰化物催化剂含有通式(1)所示的化合物;
2.根据权利要求1所述的双金属氰化物催化剂,其中,
3.根据权利要求1或2所述的双金属氰化物催化剂,其中,通式(1)所示的化合物为式(2)、式(3)或式(4)所示的化合物;
4.一种制备双金属氰化物催化剂的方法,其特征在于,该方法包括:
5.根据权利要求4所述的方法,其中,该方法还包括:将所述浆料进行固液分离,得到固态物料,然后将所述固态物料进行洗涤和干燥;
6.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述金属盐中的金属离子为zn2+;所述金属氰化物络盐中的中心金属离子为co3+和/或fe3+;
7.根据权利要求4或5所述的方法,其中,所述溶液a中,金属氰化物络盐的摩尔浓度为0.1-1mol/l;所述溶液b中,所述金属盐的摩尔浓度为1-4mol/l,所述第一有机配体的摩尔浓度为5-20mol/l;所述溶液c中,...
【专利技术属性】
技术研发人员:郑伟平,朱忠朋,陶志平,赵杰,贾丹丹,伏朝林,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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