【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及对氯苯甲醛制备，具体涉及连续制备对氯苯甲醛的方法。
技术介绍
1、对氯苯甲醛是一种应用十分广泛的精细有机化工中间体，在医药、农药和染料等方面具有重要的应用价值。在医药上，对氯苯甲醛经缩合与巯基丙酸环合反应制得芬那露，还可以合成药物氯苯氨络酸；在农药上，对氯苯甲醛是合成植物生长调节剂烯效唑、多效唑、除草剂麦敌散的重要中间体；在染料上，以对氯苯甲醛为中间体的三苯甲烷型酸性染料鲜艳度好和着色度高，大量用于毛纺丝绸印染等行业。此外，对氯苯甲醛还可用作纺织助剂、阻燃剂和感光材料的中间体。近年来，随着对氯苯甲醛下游产品的不断开发，其需求量逐年上升。
2、对氯苯甲醛合成方法很多，多数采用对氯甲苯为原料的合成路线，主要有氯化催化水解法、二氧化锰氧化法、空气催化氧化法和电化学氧化法等；另外还有一种以对硝基甲苯为原料的合成路线。其中，采用对氯甲苯为原料的合成路线中，氯化催化水解法存在设备要求高以及氯化深度和氧化程度难以控制的缺点，且生产工艺繁琐、水解废水量大、反应时间长以及设备腐蚀严重等问题；二氧化锰氧化法同样存在氧化程度不易控制，过氧化易得到对氯苯甲酸的缺点，还存在含有mn2+的废水处理问题；空气催化氧化法需要高效催化剂，且存在催化剂制备困难、反应温度高和收率低的缺点；电化学氧化法由于电解技术难度大，因此离工业化尚有一段距离。而以对硝基甲苯为原料的合成路线中，采用对硝基甲苯为起始原料，以硫化碱(na2sx)为氧化还原剂，制得对氨基苯甲醛的重氮盐溶液，再经过桑德迈尔反应最后得到对氯苯甲醛，该方法的过程较为繁琐，且三废量较大
3、cn109651111a公开了一种对氯苯甲醛的制备方法，该方法以对氯甲苯为原料在催化剂作用下与氯气发生取代反应得到对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物，该混合物在催化剂作用下经过水解反应及空气催化氧化反应得到对氯苯甲醛。该方法虽然通过催化剂的作用降低了取代反应的反应温度，且采用水解反应及空气催化氧化反应结合的方式提高了对氯苯甲醛的收率，但其总反应时长超过了10个小时，且生产工艺繁琐。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在对氯苯甲醛合成反应时间长、废水处理麻烦，操作繁琐以及产物收率低的问题，提供了连续制备对氯苯甲醛的方法，该方法具有反应效率高、反应时间短、反应温度低和产物收率高且基本没有盐酸废水产生的优点。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供了一种连续制备对氯苯甲醛的方法，该方法包括：
3、(1)将对氯苄醇溶于第一溶剂中，得到均相溶液a；将氧化剂、催化助剂和催化剂溶于第二溶剂中，得到均相溶液b；
4、(2)分别将步骤(1)得到的均相溶液a和均相溶液b泵入微通道反应装置中进行反应。
5、在现有技术中，生产对氯苯甲醛的方法主要是以对氯甲苯为原料的对氯甲苯氯化催化水解法，其在规模化生产上仍主要采用间歇釜批次生产，存在设备要求高、氯化深度和氧化程度难以控制、生产工艺繁琐、反应时间长、产物收率低、三废量较大等问题。而微化工技术是一项通过过程强化来制备农药、医药中间体的绿色合成技术，微型功能设备是微化工技术的核心，其按功能可分为微换热器、微混合器、微分散器、微反应器和微检测器等等。其中，微反应器的小尺寸、大比表面积、流动有序等特征使得微化工反应具有如下独特性能：本质安全地进行反应，实现均相与非均相的快速混合以及高效快速的换热能力，较窄的温度分布，较短的停留时间和较窄的停留时间分布，过程可精准控制，无放大效应。
6、基于此，本专利技术的专利技术人创造性地采用对氯苄醇为原料，并结合微通道反应装置一步连续反应制备对氯苯甲醛，能够提高反应效率、缩短反应时间，同时反应温度低且产物收率高，且基本没有盐酸废水产生。
7、通过上述技术方案，本专利技术提供的方法具有如下优势：
8、(1)与传统间歇式生产方法相比，本专利技术提供的方法采用微通道反应装置以实现对氯苯甲醛的连续化生产，能够将反应时间从传统的数十小时缩短至几十分钟甚至几分钟，反应效率高，且反应条件温和，产物收率较高，最高可达86％；
9、(2)本专利技术提供的方法使用较为廉价易得的对氯苄醇作为起始原料，原子经济性高，底物普适性好；
10、(3)优选情况下，本专利技术提供的方法使用双氧水作为氧化剂，在反应过程中无需添加昂贵的有机催化剂或金属催化剂，操作简便，成本低。
11、总之，本专利技术提供的方法通过采用微通道反应装置，将含有对氯苄醇的均相溶液a与含有氧化剂、催化助剂和催化剂的均相溶液b一步连续反应制备对氯苯甲醛，反应工艺过程易控制，安全性高，反应条件温和，具有更好的工业放大潜力。
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1.一种连续制备对氯苯甲醛的方法，其特征在于，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述对氯苄醇在所述均相溶液A中的浓度为0.05-0.5mmol/mL，优选为0.2-0.4mmol/mL；
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化剂与对氯苄醇的摩尔质量比为(1-5)：1，优选为(2-3)：1，更优选为(2.5-3)：1；和/或
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化助剂占对氯苄醇的质量分数为1％-10％，优选为2％-8％，更优选为3％-4％；和/或
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂占对氯苄醇的质量分数为1％-20％，优选为1.5％-15％，更优选为2％-6％；和/或
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述第一溶剂和第二溶剂相同或不同，各自独立地选自乙腈、二甲基亚砜、二氧六环和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种，优选为二甲基亚砜、二氧六环和N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种，更优选为二甲基亚
7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述微通道反应装置包括微混合器和微反应器；
8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤(2)中，先分别将步骤(1)得到的均相溶液A和均相溶液B同时泵入所述微混合器中进行混合，然后将得到的混合物送入所述微反应器中进行反应；
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述均相溶液A和均相溶液B的流量相同或不同，各自独立地为0.1-0.5mL/min，优选为0.2-0.4mL/min；优选地，所述均相溶液A和均相溶液B的流量相同。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述反应的条件包括：反应温度为50-90℃，优选为60-80℃；反应停留时间为5-30min，优选为10-25min。
...【技术特征摘要】
1.一种连续制备对氯苯甲醛的方法，其特征在于，该方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述对氯苄醇在所述均相溶液a中的浓度为0.05-0.5mmol/ml，优选为0.2-0.4mmol/ml；
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化剂与对氯苄醇的摩尔质量比为(1-5)：1，优选为(2-3)：1，更优选为(2.5-3)：1；和/或
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化助剂占对氯苄醇的质量分数为1％-10％，优选为2％-8％，更优选为3％-4％；和/或
5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂占对氯苄醇的质量分数为1％-20％，优选为1.5％-15％，更优选为2％-6％；和/或
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述第一溶剂和第二溶剂相同或不同，各自独立地选自乙腈、二甲基亚砜、二氧六环和n,n-二甲基甲酰胺中的至少一种...
【专利技术属性】
技术研发人员：王菊，郭凯，方正，储博钊，刘成扣，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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