【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种n-苄基二芳基亚砜亚胺的合成方法，属于有机化学中。
技术介绍
1、亚砜亚胺衍生物，被广泛应用于医药领域，例如支气管扩张药舒洛昔芬suloxifen和roniciclib，后者是一种有效的泛cdk抑制剂和新型口服细胞毒剂，已被研究用于治疗小细胞肺癌。除医药领域外，在有机合成领域，很多亚砜亚胺被用作手性配体，在不对称合成中有重要应用。
2、2018年，文献报道了使用含亚砜亚胺结构的高碘化物在光催化下与苄位碳sp3-氢键偶联，得到n-苄基亚砜亚胺，然而该反应原子经济性极差，且使用贵金属ru做光催化剂。使用n-h亚砜亚胺做底物，与含苄位碳sp3-氢键底物进行n-h/c-h交叉脱氢偶联反应，来合成合成n-苄基亚砜亚胺具有很高的原子及步骤经济性。传统的该类n-h/c-h交叉脱氢偶联反应是使用过渡金属febr3做催化剂，且加入大量过氧化物dtbp作氧化剂。2022年，有文献报道了光催化的该类n-h/c-h交叉脱氢偶联反应，然而该反应仍然使用贵金属ru做光催化剂，以及需要添加当量的溴化试剂nbs将n-h亚砜亚胺转变为n-br亚砜亚胺，并非直接的n-h/c-h交叉脱氢偶联反应。
3、电化学有机合成具有传统方法无法比拟的优势，可利用电极直接进行氧化还原，无需氧化剂及还原剂的使用，是一种绿色的合成方法，近年来成为有机合成领域新的热点。然而应用电化学进行n-h亚砜亚胺的直接n-h官能化反应例子非常少。2021年，文献报道了电化学参与的镍催化的n-h亚砜亚胺与芳基卤化物的n-h芳基化反应，然而该反应仍为过渡金属催
4、采用绿色电化学合成方法，n-h亚砜亚胺与底物范围更加广泛的含有1个芳基的普通化合物的苄位c(sp3)-h键进行n-h/c-h交叉脱氢偶联反应，具有很高的原子经济性及步骤经济性，是一种快速高效制备n-苄基二芳基亚砜亚胺的方法。然而目前尚未有相关文献报道，因此探索在无过渡金属催化剂、无氧化剂以及温和条件下构建n-苄基二芳基亚砜亚胺以及类似物的方法仍然是非常必要的。
技术实现思路
1、为了克服以往n-h亚砜亚胺与苄位碳(sp3)-氢键进行n-h/c-h偶联反应的缺陷，本专利技术中阳极及阴极均为碳电极，在阳极及催化剂5,6-二甲基苯并咪唑参与下，使苄位碳(sp3)-氢键氧化为碳自由基，进而被阳极继续氧化为碳正离子。添加剂六氟异丙醇在阴极还原为氢气及六氟异丙醇负离子作为碱，夺取n-h亚砜亚胺n上h生成苄位n负离子，进而与碳正离子反应，得到n-苄基二芳基亚砜亚胺。本专利技术反应无需过渡金属催化剂及氧化剂，底物适用范围广，对于具有更加普遍适用性的含有1个芳基的普通化合物反应效果好，反应条件温和，在室温下进行，为合成n-苄基二芳基亚砜亚胺系列产品提供了新途径。
2、本专利技术所述一种n-苄基二芳基亚砜亚胺的合成方法，包括如下操作：以n-h二芳基亚砜亚胺1和烷基芳烃2为原料，在催化剂和碱存在下，四丁基四氟硼酸铵作电解质，有机溶剂中恒电流反应得到n-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物3；反应方程式如下：
3、
4、其中：ar1和ar2各自独立选自苯基、c1-c4烷基苯基、c1-c4烷氧基苯基、卤代苯基、氰基苯基或噻吩基；r1选自甲氧基或乙氧基；r2为c1-c4烷基、乙酰氧基烷基或c1-c4烷氧羰基。
5、进一步地，在上述技术方案中，恒电流反应时，电极材料选自pt(+)/pt(-)、c(+)/c(-)、c(+)/pt(-)、pt(+)/c(-)、gf(+)/c(-)、ni(+)/c(-)，优选c(+)/c(-)。
6、进一步地，在上述技术方案中，催化剂选自苯醌(bq)、2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌(ddq)、碘化钾(ki)、四水合溴化锰(mn br2·4h2o)、n-碘代丁二酰亚胺(nis)、10-苯基-10h-吩噻嗪(10-phenyl-10h-pheno thiazine)、5,6-二甲基苯并咪唑(5,6-dimethylbenzimidazole)、n-羟基邻苯二甲酰亚胺(nhpi)，优选5,6-二甲基苯并咪唑。
7、进一步地，在上述技术方案中，所述碱选自t-buona或k2co3，优选k2co3。
8、进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂溶剂选自dce、ch3cn或dce/hfip。
9、进一步地，在上述技术方案中，所述n-h二芳基亚砜亚胺1与烷基芳烃2摩尔比为1：2-3，优选1：3。
10、进一步地，在上述技术方案中，所述反应温度选自20-70℃，优选室温。
11、根据上述结果以及以往文献报道，以二苯基亚砜亚胺1a、4-乙基苯甲醚2a反应生成产物3a为例，推测反应可能机理如下式所示：
12、
13、在阳极上，催化剂5,6-二甲基苯并咪唑被碱六氟异丙醇负离子脱去n上的h，然后被阳极氧化为自由基化合物a。a将原料2a氧化为苄基自由基中间体b后，重新变回5,6-二甲基苯并咪唑继续参与反应循环。苄基自由基中间体b可直接被阳极氧化为苄基碳正离子中间体c。在阴极，六氟异丙醇可被还原为氢气及六氟异丙醇负离子。六氟异丙醇作为碱脱去反应物亚砜亚胺1a的n上h，使1a苄位n负离子中间体d，进而与苄基碳正离子中间体c结合，得到目标产物3a。
14、专利技术有益效果：
15、1、以n-h二芳基亚砜亚胺、含碳氢键的烷基芳烃为原料，在无过渡金属氧化剂、无氧化剂电化学条件下，实现了n-h/c-h交叉脱氢偶联反应，该类反应无需制备预先官能化的底物，具有很高原子和步骤经济性，副产物仅为氢气，反应条件温和，室温下即可进行，且反应时间只需2小时，实现了n-苄基二芳基亚砜亚胺的高效绿色合成。
16、2、克服了传统n-苄基亚砜亚胺合成方法的诸多缺陷，如过渡金属及大量氧化剂的使用。以往电化学n-苄基亚砜亚胺合成底物受限严重，仅适用于含有两个芳基的二芳基甲烷类化合物，对于含有1个芳基的普通化合物不适用。而本专利技术对于具有更加普遍适用性含有1个芳基普通化合物反应效果好，为合成n-苄基二芳基亚砜亚胺系列产品提供了一种全新的合成策略。
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1.一种N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下操作：以N-H二芳基亚砜亚胺1和烷基芳烃2为原料，在催化剂和碱存在下，四丁基四氟硼酸铵作电解质，有机溶剂中恒电流反应得到N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物3；反应方程式表示如下：
2.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：恒电流反应时，采用电极材料选自Pt(+)/Pt(-)、C(+)/C(-)、C(+)/Pt(-)、Pt(+)/C(-)、GF(+)/C(-)、Ni(+)/C(-)。
3.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述催化剂为5,6-二甲基苯并咪唑。
4.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述碱选自t-BuONa或K2CO3。
5.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂溶剂选自DCE、CH3CN或DCE/HFIP。
6.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：N-H
7.根据权利要求1所述N-苄基二芳基亚砜亚胺化合物的合成方法，其特征在于：反应温度选自20-70℃。
...【技术特征摘要】
1.一种n-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于，包括如下操作：以n-h二芳基亚砜亚胺1和烷基芳烃2为原料，在催化剂和碱存在下，四丁基四氟硼酸铵作电解质，有机溶剂中恒电流反应得到n-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物3；反应方程式表示如下：
2.根据权利要求1所述n-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特征在于：恒电流反应时，采用电极材料选自pt(+)/pt(-)、c(+)/c(-)、c(+)/pt(-)、pt(+)/c(-)、gf(+)/c(-)、ni(+)/c(-)。
3.根据权利要求1所述n-苄基二芳基亚砜亚胺类化合物的合成方法，其特...
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