复合载体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种复合载体及其制备方法

【技术实现步骤摘要】
复合载体及其制备方法、含该复合载体的催化汽油选择性加氢催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及催化材料及其催化剂，具体涉及复合载体及其制备方法
、
含该复合载体的催化汽油选择性加氢催化剂及其制备方法
。

技术介绍

[0002]随着汽车工业的迅速发展和环保标准的不断升级，因此生产满足较高标准
(
包括硫
、
烯烃
、
芳烃以及饱和蒸汽压等
)
且辛烷值相对较高的汽油是当前各大炼厂亟需解决的技术瓶颈
。
清洁汽油具有低硫
、
低烯烃含量
、
低饱和蒸气压以及高辛烷值等特点，有利于降低尾气污染物的排放，也是减少环境污染和提高汽车安全性的有效措施
。
提高汽油辛烷值现有技术已公开报道的方法通常包括：
(1)
提高汽油中烯烃和芳烃的占比；
(2)
添加酸类化合物；
(3)
烷基化汽油；
(4)
烯烃
、
烷烃的异构化
。
为了协调经济发展和环境保护之间的关系，经研究发现，应逐步控制汽油中烯烃
、
芳烃含量，并要降低以醚类含氧化合物为主要代表的添加剂的引入量，从而降低对环境和人体健康的危害
。
成品汽油中是以高硫
、
高烯烃含量的催化裂化
(FCC)
汽油为主，为实现清洁油品的生产，催化剂除了应具有深度脱硫功能之外，还需担负一定的降烯烃压力
。
因此，研究焦点集中在如何实现降低烯烃和保持辛烷值上
。
经过多年来的努力和攻关，就上述技术矛盾，国内外也是相继开发出异构化
、
芳构化等技术
。
但综合考虑汽油质量持续升级对芳烃含量等指标的限制，在加氢精制的同时实现异构化功能将成为实现烯烃降低最为行之有效且最具前景的重要技术路径之一
。
[0003]CN201410356335.7
公开了一种用于
FCC
汽油预加氢的催化剂及其制备方法
。
该专利提出以氧化铝为载体，分布浸渍活性组分
Ni
和
Mo
，制备蛋壳分布的预硫化型加氢催化剂
Ni
‑
Mo/Al2O3。
所述方法中二烯烃转化率为
80
％以上，轻质硫醇转化率为
90
％以上，该催化剂虽然对轻质硫和二烯转化活性较高，但其反应工况相对比较苛刻
。
[0004]US 6692635
介绍了一种低硫汽油生产工艺，其特点是全馏分催化汽油原料首先在选择性加氢反应器中实现硫醇重质化为高沸点硫化物
、
选择性脱除二烯烃和烯烃双键异构化；然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分馏为轻馏分和重馏分
。
其中，重馏分依次在加氢反应器的第一反应区的
MoO3‑
CoO/Al2O3催化剂上加氢，将不饱和硫化物
(
如噻吩及其顽疾取代噻吩
)
转化为饱和硫化物
(
如四氢噻吩或硫醇
)
；而后在第二反应区的
NiO/Al2O3催化剂上加氢，将饱和硫化物转化为
H2S。
该专利所提供方法的脱硫率通常为
80.0
％～
92.0
％，研究法辛烷值
(RON)
损失
1.4
～
3.0
个单位
。
此专利所提供方法的缺点是其原料仅适用于低硫汽油，对于硫含量较高的原料通过该法较难满足高的汽油质量标准要求
。
[0005]CN 200910187903.4
公开了一种加氢脱硫醇催化剂及其制备方法和应用
。
所述催化剂以
HSM
‑5分子筛为主要载体组分，以铜和锌为活性组分，活性组分以氧化物重量计，氧化铜的含量5％～
27
％，氧化锌的含量3％～
15
％，采用饱和共浸渍技术制备
。
本催化剂适用于轻质油品进行选择性加氢脱硫醇的反应，具有脱硫醇活性高
、
烯烃加氢活性低等特点，且液收高
、
辛烷值损失小
。
其中
。
烯烃加氢活性低直接影响到双烯加氢活性，进而导致后续催
化剂易引起结焦，影响装置长周期运转
。
[0006]CN201811058042.5
涉及一种
FCC
汽油预加氢方法，汽油经过预加氢反应器，进行硫醇醚化
、
双键异构反应，反应条件如下：反应温度
80
～
160℃
，压力1～
5MPa
，液体体积空速1～
10h
‑1，氢油比3～
8:1。
预加氢催化剂包括载体和活性组分，其中，载体包含具有大孔结构的氧化铝复合载体和选自
ZSM
‑
5、ZSM
‑
11、ZSM
‑
12、ZSM
‑
35、
丝光沸石
、
无定形硅铝
、SAPO
‑
11、MCM
‑
22、Y
分子筛或
beta
分子筛中的一种或几种，载体表面负载活性组分钴
、
钼
、
镍
、
钨中的一种或几种，以氧化物计，活性组分含量为
0.1
～
15.5
％，该催化剂用于生产超低硫含量
、
低烯烃且高辛烷值的汽油
。
[0007]CN 201811056469.1
公开了一种
FCC
汽油清洁化方法，
FCC
汽油首先经过预加氢反应器，进行硫醇醚化
、
双键异构反应；预加氢反应产物切割为轻
、
重汽油馏分，其中，轻汽油馏分在叠合催化剂作用下发生叠合反应，重汽油馏分在加氢脱硫
‑
异构化催化剂作用下进行选择性加氢脱硫，同时直链烯烃异构为单支链烯烃或单支链烷烃；反应后的重汽油馏分再进入辛烷值恢复单元，在异构化催化剂作用下进行双支链异构反应；最后轻
、
重汽油馏分调和得到超低硫
、
低烯烃含量且辛烷值相对较高的清洁汽油产品
。
经过该专利技术方法的工艺及催化剂，硫醇脱除率可达
93.6
～
98.9
％，内烯烃增量最高不超过1％，具有较高的硫醇脱除
、
双烯选择性加氢以及烯烃双键异构功能
。
[0008]虽然
CN 20181105本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种复合载体，其特征在于，包括：以复合载体重量
100
％计，1～
40
％的无定形硅铝
、0.1
～
10
％的镍
‑
锰固溶体以及余量的氧化铝
。2.
根据权利要求1所述的复合载体，其特征在于，以复合载体重量
100
％计，包括5～
30
％的无定形硅铝
、0.5
～7％的镍
‑
锰固溶体以及余量的氧化铝
。3.
根据权利要求1所述的复合载体，其特征在于，所述镍
‑
锰固溶体为
Ni
x
Mn
y
O
z
，其中
1≤x≤10
，
1≤y≤5
，
1≤z≤10
，进一步优选地，
1≤x≤7
，
0.5≤y≤3
，
2≤z≤9。4.
根据权利要求3所述的复合载体，其特征在于，所述镍
‑
锰固溶体包括
NiMnO3、NiMn2O4、Ni6MnO8中的一种或几种
。5.
根据权利要求3或4所述的复合载体，其特征在于，所述镍
‑
锰固溶体中含有面心立方晶格的
Ni6MnO8。6.
根据权利要求1所述的复合载体，其特征在于，所述镍
‑
锰固溶体的制备方法包括以下步骤：将镍
、
锰的前驱物溶解于去离子水中，得到混合溶液，逐步向混合液中滴加氨水，边搅拌边滴加，调节溶液
pH
值至8～
11
，得到沉淀物；对该沉淀物经过滤
、
水洗，再经
80
～
150℃
烘干2～
10
小时，
650
～
1250℃
焙烧2～6小时，即得到镍
‑
锰固溶体
。7.
根据权利要求1所述的复合载体，其特征在于，所述无定形硅铝的中强酸比例为
30
～
80
％，优选
45
～
65
％，酸量
0.01
‑
0.35mmol/g
，优选
0.05
‑
0.15mmol/g。8.
根据权利要求1所述的复合载体，其特征在于，所述氧化铝选自偏铝酸钠
、
拟薄水铝石和铝溶胶中的一种或几种，优选拟薄水铝石
。9.
一种权利要求1‑8任一项所述的复合载体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤
(1)
粉体的预处理：取粒径小于8μ
m
的镍
‑
锰固溶体
、
无定形硅铝和氧化铝混合，加水搅拌制备浆液，再通过分散将浆液粒径控制在3μ
m
以下；浆液液...

【专利技术属性】
技术研发人员：张永泽，姚文君，周金波，向永生，何崇慧，王高峰，潘曦竹，李景锋，高海波，谢培思，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：