催化汽油加氢精制催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种催化汽油加氢精制催化剂及其制备方法，该催化剂包括钼

【技术实现步骤摘要】
三元氧化物为复合载体；催化剂组成包括载体
、
助剂和活性金属
。
其中，活性金属包括镍
、
钼和钨的氧化物；助剂为磷
。
各组分以催化剂为基准的重量百分比含量为：氧化镍为1‑
15wt
％，氧化钼为2‑
12wt
％；氧化钨为
12
‑
35wt
％，五氧化二磷为2‑
5wt
％；氧化钛为2‑
15wt
％；氧化硅为2‑
20wt
％，其余均为氧化铝
。
制备过程首先采用室温络合方法配置溶解性能稳定的
W
‑
Mo
‑
Ni
‑
P
共浸液；然后采用分步饱和浸渍技术在上述载体上担载活性金属组分
W
‑
Mo
‑
Ni
和助剂
P。
该催化剂加氢脱硫和脱氮活性能够进一步提高
。
[0010]CN 1040610A
公开了以含有
TiO2的
γ
‑
Al2O3为载体的加氢精制催化剂，其载体
γ
‑
Al2O3中氧化钛的含量为5‑
30
％，以
W、Mo、Ni
为活性组分
。
以
TiO2改性的
Al2O3为载体的加氢催化剂的性能会得到进一步改进，但载体酸量较低，尤其中强酸性中心较少，不利于氮杂环的开环断裂，脱氮效果不明显
。
[0011]CN107583659A
公开了一种选择性加氢脱硫催化剂，催化剂的组成以氧化物质量计：活性组分
CoO3
‑5％，
MoO310
‑
13
％，修饰载体的助剂硼
、
磷
、
钾含量分别为
B2O
32‑3％，
P2O
51‑2％，
K2O1
‑
1.5
％，复合氧化物载体
75.5
‑
83
％，催化剂的载体为经过非恒定
pH
交替滴定制备的含锌铝尖晶石的氧化锌与氧化铝复合氧化物
。
该专利所提供的加氢脱硫催化剂虽然表现出良好的脱硫选择性和稳定性，但是由于其载体中所含锌铝尖晶石需采用非恒定
pH
交替滴定的方法获得，故而给该催化剂的工业化带来了一定的难度
。
[0012]CN 102626635B
提出了一种煤焦油加氢脱氮催化剂及其制备与应用，其以
Mo
‑
W
为加氢活性组分，以介孔氧化铝为载体，采用等体积浸渍法制备而成
。
该催化剂主要适用于氮含量较高的煤焦油，其比表面积和孔径较大，因此具有较高的加氢脱氮活性，加氢脱氮率高达
97
％以上，但脱硫效果一般
。
[0013]CN 102614909B
公开了一种脱除煤焦油中含氮化合物的催化剂及其制备与应用，该催化剂具有较好的机械强度
、
耐磨性和耐水性，以三氧化钨
、
一氧化镍和三氧化二铬为活性组分，以氟和磷为助剂，以氧化铝
、
氧化锆
、H
β
分子筛
、
粘结剂和助挤剂为载体，可深度脱除中低温煤焦油中的含氮含硫化合物，但该催化剂反应条件较为苛刻
。
[0014]通过对油品加氢精制催化剂进行广泛深入的研究，表明现有技术所提出的方法虽然可以改善加氢催化剂的选择性，但与此同时也会在一定程度上影响催化剂的活性以及稳定性
。
因此，进一步对油品加氢精制催化剂开展深入研究，使其在确保催化性能如活性
、
稳定性不受影响的同时，尽量提高选择性，渴望其能够在石油化工领域展示良好的应用前景
。

技术实现思路

[0015]本专利技术的目的在于提供一种催化汽油加氢精制催化剂及其制备方法，特别是应用于催化裂化
(FCC)
汽油选择加氢脱硫
、
脱氮反应，该加氢精制催化剂具有反应活性高
、
选择性好的特点
。
[0016]为达上述目的，本专利技术提供一种催化汽油加氢精制催化剂，该催化剂包括钼
、
钴
、
磷
、
含钴
‑
锰固溶体的载体，以加氢精制催化剂重量为
100
份计，所述磷以其氧化物计用量为
0.3
～7份；所述载体为介
‑
大孔氧化铝载体，所述载体的总比表面积为
150
～
300m2/g
，总孔容为
0.8
～
1.4mL/g
；以载体重量为
100
份计，所述载体中钴
‑
锰固溶体的用量为
0.5
‑
15
份，介
‑
大孔氧化铝为余量
。
[0017]本专利技术的催化汽油加氢精制催化剂，所述介
‑
大孔氧化铝载体从物料的传质角度
出发，其孔道为贯通孔，且不含有微孔
。
所述介
‑
大孔氧化铝载体的孔径呈双峰分布，介孔区域和大孔区域中各出现一个集中分布的孔径
。
本专利技术涉及的微孔是指孔径
≤2nm
的孔
。
[0018]本专利技术的催化汽油加氢精制催化剂，所述载体优选总比表面积为
170
～
240m2/g
，总孔容为
0.9
～
1.2mL/g。
[0019]作为优选地，本专利技术的载体中，介孔孔容占比
30
‑
70
％，其余为大孔孔容；本专利技术的介孔是指孔径2～
50nm
的孔，大孔是指
≥50nm
的孔，进一步优选地，介孔的平均孔径分布在8～
20nm
，大孔的平均孔径分布在
80
～
150nm。
本专利技术的介孔孔容占比是指载体中介孔孔容在载体总孔容中所占的比例，孔容及平均孔径的测定采用
N2物理吸附
‑
脱附获得
。
[0020]本专利技术的催化汽油加氢精制催化剂，所述钴
‑
锰固溶体为
(Co
x
Mn
y
O4)
n
，其中
n
是1～
10
的整数，0＜
x
＜5，0＜
y
＜5；优选，
n
是1～5的整数，
0.5
＜
x
＜2，
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种催化汽油加氢精制催化剂，其特征在于，所述催化剂包括钼
、
钴
、
磷
、
含钴
‑
锰固溶体的载体，以加氢精制催化剂重量为
100
份计，所述磷以其氧化物计用量为
0.3
～7份；所述载体为介
‑
大孔氧化铝载体，所述载体的总比表面积为
150
～
300m2/g
，总孔容为
0.8
～
1.4mL/g
；以载体重量为
100
份计，所述载体中钴
‑
锰固溶体的用量为
0.5
‑
15
份，介
‑
大孔氧化铝为余量
。2.
根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体的总比表面积为
170
～
240m2/g
，总孔容为
0.9
～
1.2mL/g。3.
根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于，所述载体的孔道为贯通孔，具有介孔和大孔，所述介孔孔容占比
30
‑
70
％，所述介孔孔径分布为8～
20nm
，所述大孔孔径分布为
60
～
100nm。4.
根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体为
(Co
x
Mn
y
O4)
n
，其中
n
是1～
10
的整数，0＜
x
＜5，0＜
y
＜5；优选，
n
是1～5的整数，
0.5
＜
x
＜2，
0.5
＜
y
＜
3。5.
根据权利要求4所述的加氢精制催化剂，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体包括
CoMn2O4、Co2MnO4、CoMnO3、Co2Mn3O8中的至少一种
。6.
根据权利要求4‑5任一项所述的加氢精制催化剂，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体中含有立方晶系的
Co2MnO4。7.
根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于，以加氢精制催化剂重量为
100
份计，所述钼以其氧化物计用量为2～
18
份，优选5～
14
份
。8.
根据权利要求1所述的加氢精制催化剂，其特征在于，以加氢精制催化剂重量为

【专利技术属性】
技术研发人员：姚文君，张永泽，向永生，潘曦竹，李景锋，王高峰，常晓昕，何崇慧，谢元，高海波，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：